[理学]ch8_立体化学.ppt

2. 接种结晶拆分法 直接利用Fischer投影式命名： COOH H OH HO H CH3 CH3 CH2Cl H HOCH2 Cl HOCH2 Cl H CH2Cl R-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 S-2,3-二氯丙醇 R-2,3-二氯丙醇 中 大 小 中 大 小 最小基在横键上，纸面走向与实际走向相反。 最小基在竖键上，纸面走向与实际走向相同。 COOH 小横反，竖不变 D/L 法和 R/S 有什么联系吗？ D/L 法和 R/S 是两种不同的构型表示方法，二者间无直接逻辑联系，D和R以及L和S有时一致，有时不一致。 COOH COOH H NH2 H NH2 CH3 CH2SH D-，R- D-，S- 五 旋光异构体的数目和非对映体 含有1个手性碳原子的化合物具有1对对映体(21个) COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度；两者的比旋光度大小相等，方向相反；内能相同。 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别。 熔点： ℃ 53 53 比旋光度： -3.82° +3.82° 当分子中有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体。 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH H OH HO H Cl H H Cl Cl H H Cl CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） [a]D-7.1 ° [a]D+7.1 ° [a]D+9.3 ° [a]D-9.3 ° 非对映异构体 (彼此不成镜像关系的立体异构体) 对映体 对映体 R R SS SR RS 含两个不同手性碳的化合物 含两个相同手性碳的化合物 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH HO H H OH H OH HO H HO H H OH CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） (2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)- [α]D-12° [α]D+12 ° [α]D 0° [α]D0 ° mp: 170 ℃ 170 ℃ 140 ℃ 140 ℃ （3）为具有手性中心的非手性分子，称为内消旋体。 对映体 对映体 ? 非对映异构体 (光学异构体数目2n) 酒石酸 含有n个不相同手性碳原子的化合物： 旋光异构体的数目=2n； 对映体的成对数目=2n/2； 外消旋体数目=2n/2； n为不相同的手性碳原子数。 含有n个相同手性碳原子的化合物： 数目少于2n。 第三节 消旋、拆分和不对称合成 p172 一 外消旋化 一个纯的光活性物质，如果体系中的一半量发生构型转化，就得外消旋体，这种由纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。 如果构型转化未达到半量，就叫部分外消旋化。 含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体时，常会发生外消旋化。 H+ -H+ -H+ H+ -H2O -H2O H2O H2O 60-70oC 4小时 （+）-肾上腺素（无药效） （-）-肾上腺素（有药效） H+ 经形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体发生外消旋化 含手性碳的化合物，若手性碳上的氢在酸或碱的催化作用下，易发生烯醇化，在烯醇化的过程中常会发生外消旋化。 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 经烯醇化发生外消旋化 二 差向异构化 含多个C*的化合物，使其中一个C*发生构型转化的过程称为差向异构化。如果是端基的C*发生构型转化，则称为端基差向异构化。 D-(-)-麻黄素 有生理活性，易结晶 L-(+)-假麻黄素 生理活性只有麻黄素的1