[理学]Chapter_6单环芳烃.ppt

大多数芳烃含有苯的六碳环结构. 芳烃可分为以下三类: （1）芳烃的溴代（ Bromination of Aromatic Rings） 阳离子中间体(Cationic Intermediate in Bromination) The addition of bromine occurs in two steps In the first step the ? electrons act as a nucleophile toward Br2 (in a complex with FeBr3) 产物的形成Formation of Product from Intermediate The cationic addition intermediate transfers a proton to FeBr4- (from Br- and FeBr3) This restores aromaticity (in contrast with addition in alkenes) --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 苯与浓硫酸的反应速度很慢 苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸 Friedel-Crafts反应.制备 和 的反应.简称傅-克反应. 例1: 在过量氧化剂存在下,无论支链长短,最后都氧化成苯甲酸(说明???的活泼性): 1. 苯、烷基苯的取代反应 第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位: 强: O-, -NR2, -NHR, -NH2, -OH, -OR 中: RCONH-, RCOO-; 弱: Ph-, CH3(R), F, Cl, Br, I 小结:苯环上已有一个取代基,再引入第二个取代基的可能位置: +NR3, -NO2, -CF3, -CCl3, -CN -SO3H, -CHO, RCO-, -COOH NH2CO-, 常见基团 致钝 邻对位定位基 — 第一类定位基(大多使苯环活化) 间位定位基 — 第二类定位基(大多使苯环钝化) A A A 邻位 间位 对位 取代产物中邻位和对位异构体占优势,且其反应速度一般都要比苯快些; 间位异构体为主, 且其反应速度一般都要比苯慢些. * 第六章 单环芳烃 (1) 单环芳烃 (2) 多环芳烃 (3) 非苯芳烃 Benzene 甲苯 乙苯 正丙苯 异丙苯 6.1 单环芳烃的命名 (1) 一元取代物 (烷基为取代基)——苯为母体 Toluene(methylbenzene) ethylbenzene n-propylbenzene Isopropylbenzene (2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示. 邻二甲苯 O-dimethylbenzene 间二甲苯 m-dimethylbenzene 对二甲苯 p-dimethylbenzene (3) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. 2-甲基-3-苯基戊烷 苯乙烯 (乙烯基苯) 苯乙炔 2-苯基-2-丁烯 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基. 苄氯(氯化苄) benzyl chloride 苄醇(苯甲醇) Benzenemethanol; (4) 苄(bian)基 (1)不易发生加成反应, (2)不易氧化, (3)而容易起取代反应. 6.2芳烃的化学性质：芳香性 六个碳均为 sp2杂化 苯的p轨 道交盖 闭合共轭体系 苯分子结构 大 ? 键 H H H H H H 苯的离域 ? 分子轨道 6.3 单环芳烃的化学反应 6.3.1 取代反应 (3) 硝化反应 (1) 卤化反应 (4) 烷基化反应 (2) 磺化反应 (5) 酰基 化反应 亲电取代反应 亲电取代反应(SE) 5、酰基化 4、烷基化 3、磺化 2、硝化 1、卤代 C: sp2 → sp3 芳环亲电取代反应历程: ?络合物 ?络合物 (2) 硝化反应 50~60℃ 硝化反应中的亲电试剂是NO2+(硝酰正离子) H NO2 硝化反应历程 (3) 磺化反应 ? 苯的磺化反应是可逆的? 逆反应叫水解。 去除 利用磺化的可逆性可以起到保护苯环上的某些位置的作用： (4) 傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应?? 烷基苯 芳酮 芳烃与卤烷在无水三氯化铝催化作用下: 这是正氯丙烷与 AlCl3 作用生成异丙基正离子: H CH3-CH-CH2-Cl..