[理学]化学研究生答辩PPT.ppt

钙钛矿型复合氧化物催化剂的二氧化碳加氢性能研究 ;内容概要; 化石能源是目前全球消耗的最主要能源； 2006年全球消耗的能源中化石能源占比高达 87.9%； 化石能源的使用过程中会新增大量温室气体CO2，同时可能产生一些有害的烟气。;物种灭绝;降低大气中CO2含量的途径; 借助生物的力量转变为能源;CO2加氢制甲烷与甲醇;两反应的热力学性质;? Ru活性最高，但价格昂贵 ? Fe活性低，操作条件要求高 ? Ni基催化剂活性较高，选择性好;合成甲醇用催化剂;两反应的 含碳中间产物;铜基催化剂 活性中心;钙钛矿复合氧化物的结构 ;钙钛矿复合氧化物催化剂 ;钙钛矿复合氧化物催化剂;课题的提出;本文的研究内容 ;内容概要;煅烧 ;装置流程;内容概要;表3.1 LaBO3 (B = Fe, Co, Ni)于500 ℃ 下 CO2加氢甲烷化反应的催化活性;图 3.1(a) LaFeO3反应前后的XRD图谱;CO2加氢甲烷化;CO2加氢甲烷化;预处理温度的影响;图3.2 预处理7小时后的LaNiO3与负载型5% Ni/La2O2CO3的TEM照片： (a) 400 ℃; (b) 500 ℃; (c) 600 ℃; (d) 700 ℃; (e) 还原后的5% Ni/La2O2CO3;图3.3 催化剂的稳定性 (Atmospheric pressure, pretreated temperature 500 ℃, reaction temperature 300 ℃, H2/CO2 = 4/1, GHSV = 3273 h-1);表3.3 空速对催化剂活性的影响;图3.4 压力对催化剂活性的影响 (Reaction conditions: pretreated temperature 500 ℃, reaction temperature 300 ℃, H2/CO2 = 4/1, GHSV = 7200 h-1);;图3.6 500 ℃下不同处理顺序的LaNiO3 XRD谱图：(a) (1) 新鲜的LaNiO3；(2) CO2处理后；(3) H2处理后；(b) (1) 新鲜的LaNiO3；(2) H2处理后；(3) CO2处理后 (■) LaNiO3; (□) La2O2CO3; (▲) La2O3; (●) Ni;图3.7 La2O2CO3的H2-TPD-MS谱图;图3.8 高温预处理后的LaNiO3用于CO2甲烷化的反应机理示意图;小结;内容概要;图4.1(A) 新鲜的LaMn1-xCuxO3 (0 ≤ x ≤ 0.9)的XRD图谱 (■) LaMnO3; (●) La2CuO4; (★) CuO;CO2加氢合成甲醇——LaMn1-xCuxO3;表4.1 LaMn1-xCuxO3催化CO2加氢反应活性;图4.2 Cu 2p3/2的XPS能谱(A)与AES能谱(B) (a) 新鲜的LaMn0.7Cu0.3O3；(b) 新鲜的LaMn0.5Cu0.5O3；(a) 还原2小时后的LaMn0.7Cu0.3O3；(b) 还原2小时后的LaMn0.5Cu0.5O3；(b) 还原11小时后的LaMn0.5Cu0.5O3;图4.3 还原后的LaMn1-xCuxO3（x = 0，0.3 和 0.5）与新鲜LaMn0.5Cu0.5O3的CO2-TPD图谱;图4.4 还原后LaMn1-xCuxO3（x = 0，0.3和0.5）的Raman图谱;图4.5 还原后LaMn1-xCuxO3（x = 0，0.3和0.5）的H2-TPD图谱;CO2加氢合成甲醇——LaMn1-xCuxO3;图4.6 还原前(A)与还原后(B) LaCr1-xCuxO3 (0 ≤ x ≤ 0.9)的XRD图谱 (■) LaCrO3; (△) La2O3; (☆) LaOOH; (▲) La2CrO6; (●) CuO; (○) Cu; (□) La2CuO4;表4.2 LaCr1-xCuxO3催化CO2加氢反应活性;表4.3 催化剂在不同反应温度下的活性;图4.7 13% Cu/LaCrO3催化剂还原前后的XRD图谱 (■) LaCrO3; (●) CuO; (○) Cu; ;图4.9 催化剂的H2-TPD图谱;图4.10 催化剂的CO2-TPD图谱;图4.11 还原后LaCr0.5Cu0.5O3和13% Cu/LaCrO3的Cr 2p (A)与Cu 2p (B) XPS能谱;图4.12 LaCr0.5Cu0.5O3用于催化CO2加氢合成甲醇反应的机理示意图;;内容概要;结论; 经过反应气高温预处理后的镍酸镧催化剂在用于低温二氧化碳甲烷化反应时仍呈现出良好的催化活性。在预处理过程中，形成了分散均匀的金属镍颗粒，镶嵌在碳酸氧化镧介质之中，使得催化剂能够保持较高的活性和稳定性