[理学]分子结构课件.ppt

分子轨道电子排布式: 或 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 N2+ B.O = 1/2( 9 - 4 ) = 2.5 2. 异核双原子分子 HF分子的电子构型 为什么在 HF 形成分子 时用的是 H 原子的 1s 轨道和 F 原子的 2p 轨道形成成键分子轨道？ 在形成分子轨道时，两轨道能量相差越小，越有利于形成 MO. 例如，下面一些原子轨道的能量是： 1s (H) = - 1318 kJ·mol-1 3p (Cl) = - 1259 kJ·mol-1 2p (O) = - 1332 kJ·mol-1 3s (Na) = - 502 kJ·mol-1 因此，HX分子中，只能由 H 原子的 1s 轨道和 X（F、Cl、Br、I）原子的 np 轨道形成成键分子轨道，X 原子的其它轨道为分子的非键轨道，对成键贡献不大. Question 2s 1s 1s 3 σ 2 σ 1σ 画出 LiH 的分子轨道图. Li原子 LiH分子 H原子 LiH [ (1 σ)2 (2 σ)2 ] 非键 成键 Question O3 的分子结构 O 原子 O3 中的中心氧原子 Sp3杂化 O O O O3 的分子结构 能量 氧原子轨道 分子轨道 E3反键分子轨道 E0 y3 y2 y1 E2非键分子轨道 E1成键分子轨道 1、在分子中电子不从属于某个特定的原子，而是遍及整个分子范围内运动，每个电子的运动状态可用波函数ψMO来描述，ψMO称为分子轨道。|ψ|2为分子中电子在空间各处出现的几率密度。 2、分子轨道是由符合三原则（对称性匹配，能量相近，最大重叠）的原子轨道线性组合而成的，而且参入组合的原子轨道数等于组合的分子轨道数，组成的分子轨道中除非键的分子轨道外，一半是比相应原子轨道的能量低的成键分子轨道，一半是比相应原子轨道能量高的反键分子轨道。 3、每个分子轨道都有相应的能量和图象，分子的能量等于分子中电子的能量总和，而电子的能量一般即为被它的占据的分子轨道能量,不同的分子轨道能量不同，按能量的大小，可排出分子轨道的能级次序图。根据电子排布应遵从的三原则，可得出各分子的分子轨道排布式，根据分子轨道的对称性不同（重叠方式不同），分子轨道一般可分为π轨道和σ轨道，所形成的键为σ键和π键。 4、用键级来描述分子中键的强弱，从而可确定分子的稳定性，一般来说，键级越大，键能越大，分子也稳定。 ? 分子轨道理论基本要点总结： 分子轨道理论与价键理论的比较 花表两枝，各有千秋. （1）价键理论将键的形成解释为原子轨道的重叠 ， 重叠越大, 形成 的键越强 .分子轨道也以原子轨道作为考虑问题的出发点，也可 以不考虑内层电子，所不同的是在原子轨道组合而成的分子轨道 中，原子轨道失去了自己的个性。分子轨道理论把分子看做一个 整体，参与成键的电子不再从属于某一个原子而是在整个分子势 场中运动 (a) VB + MO (b) Comparison of valence bond and molecular orbital approaches: (a) bond due to overlap of atomic orbitals; (b) bond due to formation of molecular orbital. （2）无论是价键理论还是分子轨道理论，实现有效成键都必须满足能量近似原则、最大重叠原则和对称性匹配原则 . （3）价键理论可以很好地说明分子结构与分子几何形状之间的关系. 其图形清楚地表示出原子中哪些轨道参与成键，可惜不能表示出轨道的相对能级. 分子轨道法的缺点是不能给出轨道的空间图像，但却能相当成功地预言某一特定的化学键能否形成. 例如, 分子轨道理论预言不可能存在 Be2 分子, 价键理论做不到这一点. 你能从两种理论对氧分子的形成中悟出点什么？ 2-8 共价分子的性质 --- 键参数 1 键长（Bond Length） 2 共价半径（Covalence radius） 3 键能 （Bond Energy） 4 键角（Bond angle） 5 键级 （Bond order） 6 分子的极性 Polar of molecules 2、24e，CO3 2- 、NO3- 、SO3——AX3 中心原子的价层电子总数24个，价层电子对数为3，配位数为3，无孤对电子，故采用SP2杂化，平面三角形结构，分子中含一个4中心6电子离域大π键，可记为Π46 。 examples examples 3、18e，SO2、O3、NO- 3