SBA-15固载磷钨酸催化剂的制备及催化性能-分子催化.PDFVIP

　第２５卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．６　 　２０１１年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０６０４９６０７ ＳＢＡ１５固载磷钨酸催化剂的制备及催化性能 郭红起，毛明富，倪中斌，陈明清，刘士荣１） （江南大学　化学与材料工程学院，江苏 无锡２１４１２２） 摘　要：以ＳＢＡ１５和氨基功能改性的ＳＢＡ１５／ＮＨ 为载体，采用浸渍法制备了固载磷钨酸催化剂，通过ＦＴＩＲ光 ２ 谱，Ｒａｍａｎ光谱，ＸＲＤ衍射分析，Ｎ吸附脱附实验，ＴＥＭ和ＮＨＴＰＤ等手段对催化剂进行表征．结果表明，磷钨酸 ２ ３ 在两种载体上均保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，载体的介孔结构没有明显破坏．在高固载量情况下，磷钨酸在ＳＢＡ１５载体上发 生晶相聚集，介孔孔道发生堵塞使比表面积、孔容和孔径明显减小．在ＳＢＡ１５／ＮＨ 载体上，磷钨酸与载体发生酸 ２ 碱作用，能够均匀分散于ＳＢＡ１５／ＮＨ 的孔道中，但催化剂酸性有所降低．考察了相同固载量的两种催化剂对苹果 ２ 酯合成反应的催化活性，结果表明，以ＳＢＡ１５／ＮＨ 为载体的催化剂具有良好的重复使用性能． ２ 关　键　词：ＳＢＡ１５；氨基改性；磷钨酸；固载催化剂；苹果酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　杂多酸（ＨＰＡ）具有酸催化、氧化还原催化活 化剂．考察萘与异丙醇的烷基化反应时发现，在固 性、高选择性以及对环境友好等优点，已得到人们 载量达到５０％时，转化率可达８４．３％，单异丙基萘 ［１～４］ 的选择性达到５２．８％．但是，该催化剂在使用４次 的广泛关注 ．为克服 ＨＰＡ比表面积小（＜１０ ２ 以后转化率迅速下降为２０％．ＨＰＡ在介孔 ＳｉＯ 材 ｍ／ｇ），热稳定性差和回收困难等缺点，ＨＰＡ的固载 ２ 化成为杂多酸催化研究的主要领域．自１９９２年，美 料孔道表面的固载主要是通过 ＨＰＡ的氢质子与孔 ［５］ 道表面的硅羟基之间的作用，是一种非常弱的化学 国Ｍｏｂｉｌｅ公司 研发出ＭＣＭ４１ｓ系列介孔ＳｉＯ材 ２ ［６］ 键作用，因此在极性溶剂中，固载的ＨＰＡ很容易被 料，１９９５年ＺｈａｏＤｏｎｇｙｕａｎ等 合成了ＳＢＡ１５介孔 ＳｉＯ材料以来，这类无机介孔材料具有的孔道大小 溶脱．杨丽娜［１１，１２］等人采用直接合成法和后合成法 ２ 均匀、孔径较大并且可以连续调节、比表面积大和 制备了一系列 ＳＢＡ１５负载磷钨酸催化剂，尤其直 稳定性好的特点，在催化剂载体方面显示出优越性 接合成法可以有效减少活性组分的溶脱，并且可以 能．将ＨＰＡ与介孔ＳｉＯ材料相结合，制备固载型杂 保持磷钨酸的酸强度基本不变，但是催化剂的重复 ２ 多酸催化剂已成为 目前研究的热点．１９９５年， 利用性能及催化性能不佳．ＳＢＡ１５的骨架利用介 ［７］ 孔Ｓｉ