[理学]曾少琼有机化学第20章碳水化合物.ppt

１ 酶的组成 单纯酶：催化活性仅由蛋白质的结构决定； 结合酶：催化活性除蛋白质部分外，还需要非蛋白质物质，称为辅酶。 辅酶主要有两类： 金属离子如Cu2+、Zn2+、Mn2+等； 低分子量的有机化合物如叶绿素、血红素、维生素等。 ２ 酶的特性 (1) 酶的催化反应 酶 底物 复合物 酶·产物的复合物 产物 (2) 酶和一般催化剂的共性 能加快反应速度，在反应前后它本身没有质和量的变化； 能够改变反应速度，但不能改变化学平衡； 能够稳定底物形成的过渡状态，降低反应的活化能。 (3) 酶催化作用特性 高效性：比一般催化剂高107~1013倍。 专一性： 条件温和：pH=5~8、20~40℃。 麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷键水解，对β-葡萄糖苷键无效； 酵母中的乳酸脱氢酶，只催化L-乳酸脱氢生成丙酮酸，而不影响D-乳酸。 (4) 酶作用专一性的原因 酶的活性中心示意图 ３ 酶的分类和命名 (1) 分类 六大类：氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂解酶、异构酶、合成酶。 (2) 命名 习惯命名法：根据两个原则 ①根据催化的底物； ②根据催化反应的性质。 常结合上述两个原则来命名，如乳酸脱氢酶，是催化乳酸脱氢反应的。 系统命名法：以酶的催化反应为基础，要写出作用物及催化反应的性质。 丙氨酸 酮戊二酸 丙酮酸 谷氨酸 习惯名：谷丙转氨酶 系统名：丙氨酸:酮戊二酸氨基转移酶 谷丙转氨酶 ４ 酶在有机化学中的应用 天冬氨酸的生产 消旋化氨基酸酯的酶法拆分 D,L-氨基酸酯 L-氨基酸 D-氨基酸酯 １ 核酸的组成 核酸 水解 核苷酸 核苷 磷酸 戊糖 碱基 碱基：含嘌呤环或嘧啶环的有机碱。 脱氧核糖核酸(DNA)中的戊糖是脱氧核糖，核糖核酸(RNA)中的戊糖是核糖。 (1) 戊糖 D-核糖 β-D-呋喃核糖 D-2-脱氧核糖 β-D-2-脱氧呋喃核糖 (2) 碱基 胞嘧啶 胸腺嘧啶 脲嘧啶 Cytosin Thymin(in DNA) Uracil(in RNA) 腺嘌呤 Adenine 鸟嘌呤 Guanine (3) 核苷 RNA中的四种核糖核苷： 尿苷(U) 胞苷(C) 1-β-D-呋喃核糖尿嘧啶 1-β-D-呋喃核糖胞嘧啶 腺苷(A) 鸟苷(G) 9-β-D-呋喃糖核腺嘌呤 9-β-D-呋喃核糖鸟嘌呤 DNA中的四种脱氧核糖核苷： 2′-脱氧胸腺苷(dT) 2′-脱氧胞苷(dC) 1-β-D-2′-脱氧呋喃核糖胸腺嘧啶 1-β-D-2′-脱氧呋喃核糖胞嘧啶 2′-脱氧腺苷(dA) 2′-脱氧鸟苷(dG) 9-β-D-2′-脱氧呋喃核糖腺嘌呤 9-β-D-2′-脱氧呋喃核糖鸟嘌呤 命名时，碱基上的原子编号不带撇号，糖上的碳原子编号要带有撇号。 1′ 2′ 3′ 4′ 5′ (4) 核苷酸 由核苷的3′位或5′位上的羟基被磷酸酯化而生成的。 核苷酸是核酸的结构单位，与核苷相对应，有四种核糖核苷酸和四种脱氧核糖核苷酸。 胞嘧啶核苷酸 胞苷-5′-磷酸 ２ 核酸的结构 核酸是由核苷酸以磷酸酯键的方式，按一定次序连接而成的线型高分子，和磷酸成酯的是戊糖3′位和5′位上的羟基。 (1) 一级结构 核酸的一级结构，是核酸中各核苷酸单位的排列次序，实际上即是碱基的次序。 胞苷酸 腺苷酸 尿苷酸 RNA中的核苷酸链片段 (1) 氨基酸组分分析 目的是确定组成多肽的氨基酸的种类和数目。 将多肽在6mol·l-1的HCl中，加热至100℃，维持24小时，使多肽完全水解，然后使水解后获得的氨基酸混合液通过离子交换柱，不同的氨基酸因通过离子交换柱的速度不同而分离，用自动检测仪器鉴定和记录。 氨基酸分析仪 (2) 氨基酸的顺序分析 氮端分析：Edman降解法 碳端分析：羧肽酶法 羧肽酶A能水解不是精氨酸(Arg)和赖氨酸(Lys)的碳端氨基酸，羧肽酶B则只能水解碳端为精氨酸和赖氨酸的多肽。 肽链的选择性水解 部分水解法常用的蛋白酶： 胰蛋白酶，只水解羰基属于赖氨酸、精氨酸的肽键； 糜蛋白酶，水解羰基属于苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的肽键。 溴化氰，只能断裂羰基属于蛋氨酸的肽键。 最后，把选择性水解得到的各个肽段的分析结果，用重叠法得出整条肽链的氨基酸顺序。 ３ 多肽的合成 (1) 保护氨基或羧基 (2) 活化反应基团 叠氮法 混酐法 (3) 保护生物活性 合成多肽必须保证氨基酸的排列顺序与天然多肽相同，并与天然多肽不论在物理、化学性质和生物活力各方面都一样，才具有意义。 天然多肽的合成，可证明多肽结构分析结果的正确性，为合成蛋白质打下基础