[理学]第四章原子吸收光谱法课后复习用.ppt

原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry §4-1 概述 §4-2 基本原理 §4-3 原子吸收光谱法的仪器 §4-4 实验技术和分析方法 §4-5 灵敏度与检出限 §4-6 干扰效应及其消除方法 §4-1 概述 §4-2 基本原理 3、原子吸收光谱的进行定量分析 （1）、积分吸收测量法 （2）、峰值吸收法 §4-3 原子吸收分光光度计 2. 原子化器 原子化器——提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化 火焰原子化器 火焰的基本性质： 燃烧速度 火焰温度 火焰的助燃比与化学环境 火焰的光谱特性 几种常用火焰的燃烧特性 几种火焰的特性 三、单色器 §4-4 实验技术和分析方法 一、测定条件的选择 1、分析线的选择 2、狭缝宽度的选择 3、空心阴极灯的工作电流的选择 4、原子化条件的选择 5、进样量的选择 二、定量分析方法 1、标准曲线法 2、标准加入法 检出限 detection limit, limit of detect (signal) 产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小量或最小浓度 §4-6 干扰效应及其消除方法(自学) 导学： 特征灵敏度(AAS中常用)： 能产生1%吸收（即吸光度值为0.0044）信号时所对应的被测元素的浓度或质量 特征浓度 特征质量 Sb 空白试样的标准偏差（n 11） S 标准工作曲线的灵敏度 K 与置信度有关的常数, 通常取3 不同方法间无可比性 灵敏度 不同方法间具有可比性 检出限 背景干扰 谱线干扰 光谱干扰 电离干扰 化学干扰 物理干扰 非 光 谱 干 扰 消除方法 产生原因 分 类 2010 Spring Semester * 化学化工学院 杨 睿 2010 Spring Semester 掌握原子吸收光谱产生的机理以及影响谱线轮廓的因素 掌握原子吸收光谱法定量分析的基本关系式，掌握其应用条件 掌握灵敏度和检出限定义及计算 了解原子吸收光谱仪的基本结构：空心阴极灯产生锐线光源的原理；火焰原子化器和非火焰原子化器的特性；光谱通带的含义 了解原子吸收光谱分析干扰及其消除方法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 原子吸收光谱法(AAS)：是基于气态基态原子对待测元素的特征谱线的吸收作用而进行定量分析的方法 AAS的特点：P98－99 一、原子吸收光谱的产生 E0 E1 E2 Absorption M M* 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 吸收线与发射线的关系 原子由基态跃迁至激发态（通常为第一激发态），又释放能量回到基态，发射出的光谱线，称共振发射线（简称为共振线）。 原子从基态跃迁至激发态（通常为第一激发态）所产生的吸收谱线称为共振吸收线（亦简称为共振线）。 因此，同一元素的原子共振发射线与共振吸收线具有相同的频率（和波长） 原子吸收光谱位于紫外－可见区（Why ?） 二、定量分析的理论基础 首先，同学们要明确，在一定实验条件下，我们测定的基态原子数N0，近似地等于原子总数N 请根据Boltzmann分布定律，总结影响Ni/N0的因素，并选择适当的实验条件 其次，同学们要掌握影响AAS谱线轮廓的因素 第三，同学们要理解用峰值吸收代替积分吸收进行AAS定量测定的原因，掌握原子吸收光谱法定量分析的基本关系式（A＝Kc），掌握其应用条件 原子化温度低于3000K，大多数元素主共振线小于600nm ( Ni / N0) 10-3 N0 = N总 T↑， Ni / N0 ↑ ，即Ni随T升高而增加 T一定，DEi↓ ，Ni /N0↑ 1、Boltzmann分布定律 ?0 : 中心频率 K0 : 中心吸收系数 ?? : 半宽度(谱线宽度) 用吸收系数 k? 对频率 ? 作图： 中心频率由什么因素决定？ 吸收谱线轮廓示意图 2、原子吸收谱线的轮廓 Atomic line widths 无外界条件影响时的谱线宽度称为自然宽度，约 10–5 nm. 一般地，激发态原子平均寿命越长，谱线越窄 外界因素影响下，谱线宽度约为10–3 nm. 1、多普勒变宽（Doppler effect） 2、碰撞变宽（collision effects） 共振变宽和劳伦茨变宽 3、