[理学]第十八章_碳水化合物.ppt

* 第十八章 碳水化合物 定义： 多羟基醛（酮）以及它们的脱水缩合物和某些衍生物的总称。又称为碳水化合物. 碳水化合物的一般通式： Cn(H2O)m *符合通式的不是糖,如:乙酸(C2H4O2) 乳酸(C3H6O3) *不符合通式的是糖,如:鼠李糖(C6H12O5) 注意： 碳水化合物 单 糖 低聚糖 高聚糖（多糖） 醛糖 酮糖 分类 按结构分 不能水解成更简单的多羟基醛(酮)的糖 能水解成2-10个单糖的糖 能水解成许多分子单糖的糖 按性质分 碳水化合物 碳水化合物 还原糖 非还原糖 第一节、单糖 第二节、二糖（双糖） 第三节、多糖 主要内容 第一节、单糖 一、单糖结构 1、单糖的开链结构和构型 2、单糖的环状结构和变旋现象 3、环状结构的哈沃斯(Haworth)式和构象 二、单糖的性质 1、氧化反应 2、还原反应 3、成脎反应 4、生成酯 三、重要单糖 一、单糖结构 1、单糖的开链结构和构型 费歇尔投影式 D-型 D-型 费歇尔式几种简化表示式 糖的开链结构不能解释下列现象： 葡萄糖不与品红试剂和NaHSO3饱和水溶液反应。 葡萄糖与乙醇反应时，只与1mol乙醇生成缩醛。 变旋现象 新配制的从乙醇溶液中结晶的葡萄糖（mp=146℃）溶液 放置 葡萄糖溶 液 新配制的从吡啶中结晶的葡萄糖（mp=152℃）溶液 放置 2、单糖的环状结构和变旋现象 平衡状态: [a]D=+52.7° 熔点150℃ [α]D=+18.7° 0.024% 36% 64% 熔点146℃ [α]D=+112° 变旋现象：溶液中比旋光度自行改变的现象。 α-葡萄糖 β-葡萄糖 α-葡萄糖 β-葡萄糖 端基异构体(异头物、C1差向异构体) 差向异构体（epimer）在含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，而其它手性碳原子的构型完全相同的两个异构体。 3、环状结构的哈沃斯(Haworth)式和构象 竖式 1 2 3 4 5 6 顺时针旋转 水平 6 1 弯成六边形状 1 5 6 C5旋转 6 5 1 成环 α 6 5 1 β 5 6 1 α-D-吡喃葡萄糖 β - D-吡喃葡萄糖 葡萄糖的链式、α型、β型三种异构体的平衡 α-D-吡喃葡萄糖 36.4% β - D-吡喃葡萄糖63.6% D-(+)-葡萄糖0.1% α-D-吡喃葡萄糖哈沃斯式 α-D-吡喃葡萄糖椅式构象 稳定 D-葡萄糖椅式构象 β - D-吡喃葡萄糖哈沃斯式 β-D-吡喃葡萄糖椅式构象 稳定 D-葡萄糖椅式稳定构象 b-型的构象比较稳定 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-吡喃葡萄糖 D-果糖的结构 D-果糖 β-D-呋喃果糖 α-D-呋喃果糖 α-D-呋喃果糖 β - D-呋喃果糖 （一）单糖的物理性质（自学） 二、单糖的性质 （二）单糖的化学性质 1.氧化 2.成脎反应 开链结构反应： 环结构反应 3.苷化 4.酯化 1、氧化反应（还原性） A、与Tollens、 Benediet 、 Fehling试剂反应 α-羟基酮糖也能被氧化。 还原糖：凡是对Tollens、 Benediet 、 Fehling试剂呈正反应的糖称还原糖，显负反应的称为非还原糖。单糖都是还原糖。 B、与溴水的反应 选择性地将醛基氧化成羧基。 溴水不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖和醛糖。 C、与稀硝酸的反应 酮糖在此条件下发生C2-C3键的断裂，生成小分子的醇酸。 2、成脎反应 糖脎 对象：所有的还原糖，部位：C1、C2， 现象：黄色结晶， 作用：①鉴别还原糖的存在 ②从糖脎的熔点和晶形可鉴别某些糖。 3、成苷反应（形成缩醛） 单糖的半缩醛羟基与其他含羟基或活性氢的化合物脱水，生成的产物称为糖苷(glycoside)。此反应称为成苷反应。 ?-D-甲基葡萄糖苷 ?-D-甲基葡萄糖苷 苷元 4、酯化反应 第二节 双糖 双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以苷键连接而成的化合物。 一、双糖 还原性双糖：分子中有半缩醛羟基。麦芽糖、纤维二糖、乳糖为还原糖。 非还原性双糖：分子中没有半缩醛羟基。蔗糖为非还原糖。 一蔗糖 一分子α-D-葡萄糖半缩醛羟基和β-D-果糖半缩醛羟基脱水形成 蔗糖的性质 (1)不能与土伦试剂和费林试剂反应（无游离的醛基）。 (2)不能与苯肼反应（脎）。 (3)无变旋光现象。 (4)蔗糖水解后，旋光度发生改变。 由于水解前（+66），水解后（-20），所以蔗糖