[理学]第六章卤代烃.ppt

?商品Kel-F3700是由30%的三氟氯乙烯和70%的偏氟乙烯共聚而成；Kel-F5500则是两种单体各50%共聚而成。 2.氟橡胶 优异的性能主要用于汽车工业以及化学、石油、航空航天、军事等。 （1）Kel-F橡胶 由三氟氯乙烯与偏氟乙烯共聚 （2）Viton橡胶 由偏氟乙烯（30%~70%）与全氟丙烯（705~30%）共聚而成。 温度适用范围：-54~+315℃ 七、卤代烃的制备 1、烷烃的卤代 反应不易停留在一元取代阶段，通常得到多卤代的混合物。但可用于结构较为特殊的烷烃制取一卤烷。 2、烯烃加卤化氢或卤素 加成反应遵循Markovnikov规律。 3、炔烃加卤化氢或卤素 可进行一分子加成或两分子加成，加成反应遵循Markovnikov规律。 4、由醇制备 可使用亚硫酰氯（SOCl2）、卤化磷、氢卤酸等试剂 ?使用氢卤酸作试剂时，仲醇、叔醇的转化率较差，反应会有消除和重排副产物生成。而其它试剂与醇反应无重排产物。 用简便的化学方法鉴别下列化合物。 比较下列卤代烃在2%的AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，并简述原因。 试比较下列化合物按SN1,SN2,E1,E2反应时的速率，并解释之。 SN1和E1时，主要考察C+的稳定性。SN1时：BAC， E1时：BAC SN2时，从空间位阻不同考虑。SN2时：CAB E2时，双键上取代基越多越稳定。 E2时：BAC 下列化合物，哪一个可用于制备相应的Grignard试剂 氯代正丙烷可以， 因为其它两种化合物中有活泼氢，会和生成的Grignard试剂反应，使其分解。 某烃（A）分子式为C4H8，在常温下与Cl2反应生成分子式为C4H8Cl2的（B），A在光照下与Cl2反应生成分子式为C4H7Cl的（C），（C）与NaOH/H2O作用生成（D）（C4H8O），（C）与NaOH/C2H5OH反应生成1,3-丁二烯。写出A～D的结构。 作业（书185页） 1， 2(1),(3)，3，4，8，9，10 11 (3),(4),(5) 一致：同一原子或同一周期的原子作为亲核中心时，试剂的亲核性与碱性有相同的强弱次序。 例1：亲核性：C2H5O－＞HO－＞C2H5OH＞H2O 例2：亲核性：NH2－＞HO－＞F－，　　　NH3＞H2O　 试剂的亲核性的决定因素 主要由两个因素决定：碱性和可极化性。这两个因素对试剂的亲核性的影响有时是一致的，有时不一致。 碱性： F－＞Cl－ ＞ Br－ ＞I－ 亲核性：F－ ＜ Cl－ ＜ Br－ ＜ I－ 原因：F－离子半径小，电荷集中，原子核对核外电子的束缚力强，不容易极化，很难与碳原子结合。 I－离子半径大，原子核对核外电子的束缚力较差，容易极化，易与碳原子结合。 不一致：同一族的原子作为亲核中心时，变形性大者呈现出较强的亲核性。从上到下，体积依次增大，亲核性依次增强这与碱性的强弱次序相反。 3、离去基团的影响 离去基团的离去能力增强对亲核取代反应有利，对SN1反应更有利。 通常亲核性强的基团，往往是差的离去基团。但有例外。 卤素离去能力：I Br Cl F 原因：C?X键弱，X-容易离去，C?X键强，X-不容易离去。 C?X键的强弱主要与X的电负性有关。 4、溶剂的影响 极性溶剂对SN1反应有利；（对碳正离子溶剂化效应强） 极性溶剂对SN2反应不利。（导致亲核试剂溶剂化） SN2和SN1反应的慢步骤都包括C-X的断裂，因此离去基团X-的性质对SN2和SN1反应将产生相似的影响。 极性强的质子溶剂有利于SN1，极性弱的非质子性溶剂对SN2反应有利。 试剂的亲核性对SN1反应速率基本没影响； 试剂的亲核性↑，有利于SN2。 1°RX主要进行SN2反应； 2°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢。 3°RX主要进行SN1反应； 总结： 影响亲核取代反应历程的因素 烃基结构 亲核试剂 溶剂极性 离去基团 一、卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，指出下列现象哪些是SN1机理，哪些是SN2机理 1）. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 2）.有重排反应 3）.增加溶剂的含水量反应明显加快 4）.产物发生Walden转化 答案：SN1: 1 ，2，3；SN2: 4 完成反应： 构型翻转 外消旋 1 烃基结构的影响 对E1的影响 E1的决速步骤是碳卤键(C?X)的断裂，反应的快慢取决于碳正离子的稳定性 C＋稳定