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第六章 原子发射光谱分析法（Atomic emission spectroscopy） 谱线强度 spectrum line intensity 谱线强度 谱片变黑处的透光度T为： 而黑度S的定义为： 乳剂特性曲线 谱片上谱线黑的程度，与谱线的强度、元素的浓度、感光板的曝光时间、乳剂的性质及显影条件等因素有关。当其他条件不变时，谱片上谱线的黑度S仅与感光板上的曝光量H有关。 黑度S与曝光量H之间的关系是复杂的，一般不能用数学公式表示。若以黑度为纵坐标，曝光量的对数为横坐标作图，得到的曲线称为乳剂特性曲线(图6-10，Page 77)。 对一定乳剂， ?lgHi 为一定值并以 i 表示，则： S = γ log H - i 所以： 因曝光量等于照度E乘以曝光时间t, 而E ? I， 在正常曝光部分，S与lgH之间的关系可用下式表示： S = γ（log H + log Hi） 2. 光电法 光电法是通过直接测量试样中元素发射光的强度来进行定量分析的，故称为直读。光电直读光谱仪可以使用光电倍增管来检测谱线的强度。 6-4 光谱定性分析和半定量分析 由于各种元素原子结构的不同，在光源的激发作用下，可以产生许多按一定波长排列的谱线组——特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质所决定的。也就是说，通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定某元素可否存在，称为光谱定性分析。 1.元素的特征谱线 有些元素的光谱比较简单；但有的元素的原子结构比较复杂，所发射出的光谱线数量很多，有的甚至多达数千条。其实，在进行定性分析时，并不需要将这种元素的每条谱线都检测出来才能认为该元素存在。 在实际分析中，只要检查出某元素的1～2条灵敏线或最后线，即可以确定该元素的存在。 几个重要概念——共振线、灵敏线、最后线及分析线： 共振线——由较低级的激发态直接跃迁至基态的谱线称为，一般也是元素的最灵敏线。 注意： 如果在光谱分析中并未找到某一元素的任何一条谱线，不能认为这种元素不存在，只能说明这种元素的含量低于检测方法的灵敏度。 灵敏线——是各元素中最容易激发或激发电位较低，跃迁几率较大的谱线。一般来说，灵敏线大多是一些共振线。 分析线——用来测量该元素的谱线。 最后线——当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，一般也是最灵敏线，但不一定如此。 特征线组——最容易辨认的元素的多重线组。 2. 定性分析方法 （1）标准试样光谱比较法 样品（指定元素） 纯物质（指定元素） 在相同条件下 只适合于少数指定元素的定性分析。 （2）标准光谱图比较法 上标：谱线的强度级（1~10级） 下标：原子线(Ⅰ)与离子线(Ⅱ→ +、 Ⅲ→ 2+、Ⅳ→ 3+ ) 底标：波长十位后尾数，12.3→2712.3埃、47.3→ 2747.3埃 标准铁光谱比较法操作： 谱线的强度级（1~10级） 谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失 谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现 在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制1~2条铁光谱 在8W-光谱投影仪上将感光板上光谱放大20倍 以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上的铁光谱对齐且平行 找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否出现 若某元素的2~3条特征谱线出现，该元素就存在 再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量 ?0.001 0.003~ 0.001 0.01~ 0.003 0.03~0.01 0.1~0.03 0.3~0.1 1~ 0.3 3~1 10~3 ?10 范围 % 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 等级 二、光谱半定量分析 当分析准确度要求不高，但要求简便快速而有一数量级的结构时，以及在进行定性分析时，除需指出试样中存在哪些元素外，还需要指出其大致含量的情况下，应用 半定量分析方法可以简便地解决问题，因而这种方法获得广泛的应用。 （一）谱线呈现法 谱线呈现法是基于待测元素的谱线数目随试样中被测元素含量的增大而增多的情况。 * * * * 6-1 原子发射光谱分析的概述 一、特点 1). 在一定的实验条件下，利用元素的特征谱线可以准确地确定物质中所含有的元素，是元素分析中非常可靠的定性分析方法。 2）. 选择性好，进行定量分析时，分析前一般不必将待测元素从基体元素中分离出来。 3).可以从同一试样中同时对多种元素进行测定。 1. 优点： 4）. 灵敏度高，消耗试样量少。 2. 缺点： 1). 光谱分析不能应用于有机物及大部分非金属元素。 2).对标准试样、感光板、显影条件有严格的要求，否则会影响分析结果的准确度。 3).