酸碱指示剂5缓冲溶液缓冲溶液.pptVIP

第6章 酸碱滴定法4 缓冲溶液、酸碱指示剂 6.5 缓冲溶液 缓冲溶液：能减缓酸碱的加入或稀释而引起的pH变化。 1、共轭弱酸碱缓冲溶液pH计算 pH 6 (酸性),略去[OH-] 计算方法： (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]; (2) 再计算看其是否可以忽略，如果不能忽略,再按近似式计算。 (2) 0.080 mol·L-1二氯乙酸 – 0.12 mol·L-1二氯乙酸钠。 2、标准缓冲溶液：需要考虑离子强度对各离子的影响。 3、缓冲容量、缓冲范围： 4、缓冲溶液的选择原则： 常用缓冲溶液 常用缓冲溶液 6.6 酸碱指示剂 作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色。 甲基橙的δ-pH图 指示剂变色范围： 常用单一酸碱指示剂： 影响指示剂变色范围的因素： 混合指示剂： * * 高浓度强酸或强碱 共轭弱酸碱 camol/L HA+ cbmol/L NaA PBE：[HA]=ca+[OH-]-[H+] [A-] = cb+[H+]-[OH-] 物料平衡: [HA] + [A-] = ca + cb 电荷平衡: [H+] + [Na+] = [OH-] + [A-] [HA] = ca - [H+] + [OH-] [A-] = ca + cb-[HA] = cb + [H +]-[OH-] +) [H+]= Ka =Ka [HA] [A-] ca-[H+]+[OH-] cb+[H+]-[OH-] [H+]= Ka ca-[H+] cb+[H+] pH 8 (碱性),略去[H+] [H+]= Ka ca+[OH-] cb-[OH-] 若ca ≥ 20[H+]; cb ≥ 20[H+], 或ca ≥ 20[OH-]; cb ≥ 20[OH-], [H+]= Ka ca cb 最简 pH = pKa + lg cb ca 通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算pH。 例 (1) 0.10 mol/L NH4Cl – 0.20 mol/L NH3 按最简式: ∴pH=9.56 pH = pKa + lg cb ca ∵ca [OH-] ,cb[OH-] , ∴采用最简式合理 应用近似式: [H+]= Ka ca-[H+] cb+[H+] 解一元二次方程，[H+]=10-1.65 mol·L-1 , pH=1.65 先用最简式求得 [H+]＝0.037 mol·L-1 将0.30mol/L的吡啶与0.10mol/L的HCl等体积混合配制成缓冲溶液，求其pH值 。吡啶的pKb＝8.77。 考虑离子强度的影响，计算0.025mol.L-1KH2PO4与0.025mol.L-1 Na2HPO4缓冲溶液的PH值。 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用? 表示 ? ＝da/dpH HA－A的缓冲体系 ?有极大值 pH＝pKa时， 即[HA]=[A-] ? 极大＝0.58cHA 可以证明，对于HA、A-构成的缓冲溶液： ? =2.3cHAδHAδA- 缓冲范围：pKa?1 1）不干扰测定 例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac- 2）有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量 较大浓度 (0.01～1mol·L-1); pH≈pKa 即ca∶cb≈1∶1 例如：HAc— NaAc : pKa=4.76 (4~5.5) NH4OH—NH3: pKb=4.75 (8~10 ) (CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 （4.5~6） 标准缓冲溶液 9.18 0.010 mol·L-1硼砂 6.86 0.025 mol·L-1 KH2PO4 – 0.025 mol·L-1 Na2HPO4 4.01 0.050 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾 3.56 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·L-1) pH（25℃） pH 标 准 溶 液 8.5～10 9.25 NH4++NH3 8.5～10 9.24 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 7.5～9 8.21 三羟甲基甲胺+HCl 6.5～8 7.21 H2