TIO2-SIO2／SO4^2-催化合成乙酸甲酯.pdfVIP

维普资讯 第35卷第3期 辽 宁 化 工 Vo1．35。No．3 7．OO6年 3月 LiaoningChemicalIndustry March．2c)06 TiO2一siO2／sO一催化合成 乙酸 甲酯 张凤媛，仇建伟，王 薇 ，李 瑞 ，严世强 (兰州大学化学化工学院。甘肃 兰卅l7~ooo) 摘 要：采用溶胶一凝胶法制备Tio2一siO2／S~一固体超强酸催化荆，并考察它对乙酸甲醋合成 反应的催化性能。用正交法对催化剂的制备条件进行优化，考察了钛酸丁醣 (TBT)含量 、浓硫酸含量、焙 烧温度和滴入 TBT时的温度对催化性能的影响。 关 键 词： 固体超强酸；乙酸甲酯；正交优化法；Tio2一si02／s暖一；催化酯化 中图分类号： TQ225．24 文献标识码 ： A 文章编号 ： 1004一O935(2006)O3—0125。03 乙酸 甲酯为无色、有芳香气味的液体 ，可用作 1 实验部分 硝酸纤维素、乙酸纤维素的溶剂 ，还可用于喷漆、 1．1 试剂及仪器 人造革 的制造…。此外 ，还用作油脂的萃取剂、青 钛酸丁酯 (TBT)和正硅酸乙酯 (TEOS)为化学 霉素的精制、水果香精及调味品的合成等 2【】。 纯，乙酸、乙酸 、浓硫酸等试剂均为分析纯。SC一 乙酸 甲酯的传统生产工艺多采用浓硫酸为催 2000型气相色谱仪 ，N2000色谱数据工作站，FT 化剂 ，浓硫酸的优 点是催化活性高 ，廉价易得L3； — IR红外光谱仪。 缺点是腐蚀设备，污染环境，且由于浓硫酸的强氧 1．2 制备催化剂 化性和脱水作用 ，导致一系列副反应的产生 ，使产 在装有温度计和回流冷凝管 的 100mL圆底 品的后处理 困难E3,41。因此 ，寻找新 的催化剂代 烧瓶中加入 30mL蒸馏水和一定量浓硫酸，混合 替浓硫酸是当前备受关注的研究课题。 目前 ，固 均匀 ，再加入 20mL无水乙醇混匀，滴入 5mL正 体超强酸作为一类新的催化剂材料已成为国内外 硅酸乙酯 (TrOS)，回流反应 2h。配制钛酸丁酯／ 研究的热点no’，其中MxOy／so42一型固体超强酸 无水乙醇的混合溶液 ，在磁力搅拌下，将混合液滴 催化剂具有制备方法简单、稳定性好、催化活性 入到TEOS溶液 中，回流反应直至凝胶完全。凝 高、易分离、不腐蚀设备、不污染环境等优点[。]， 胶放置于烘箱 中在 60℃下干燥 10h，然后在不 对烷烃异构化、烯烃异构化、酯化、醇脱水制烯烃 同温度下焙烧 2h，即得产品。 等反应均表现出较高的催化活性 ，是一类很有发 1．3 乙酸甲酯的合成 展前景的新型催化材料 6【J。 在装有 回流冷凝管的50mL圆底烧瓶 中加入 有报道 ]指出，单一的TiO2／SOi 固体酸催 l0．5g(0．175oto1)乙酸，6．4g(0．2oto1)甲醇和 化剂的结构性能差 ，比表面积小 ，孔径分布大，而 0．25g催化剂 ，加热 回流反应 2h，过滤得