[理学]X射线衍射3.ppt

3.3 　X-射线衍射法在 　化学中的应用 * X射线衍射法 X射线照射到晶体上发生散射，其中衍射现象是X射线被晶体散射的一种特殊表现。 晶体的基本特征是其微观结构（原子、分子或离子的排列）具有周期性，当X射线被散射时，散射波中与入射波波长相同的相干散射波，会互相干涉，在一些特定的方向上互相加强，产生衍射线。晶体可能产生衍射的方向决定于晶体微观结构的类型（晶胞类型）及其基本尺寸（晶面间距，晶胞参数等）；而衍射强度决定于晶体中各组成原子的元素种类及其分布排列的坐标。 晶体衍射方法是目前研究晶体结构最有力的方法。 根据研究对象的不同可以分为：单晶衍射法和多晶粉末法。 单晶衍射法：研究的对象是单晶体，此法可以精确给出晶胞参数，还有晶体中成键原子的键长、键角等重要的结构化学数据。但对于难以得到单晶的化合物则用多晶衍射法。 多晶粉末法：粉末法研究的对象不是单晶体，而是许多取向随机的小晶体的总和。此法可以用来确定晶体结构的点阵形式、晶胞参数及简单结构的原子结构。 在单晶中，一族平面点阵的取向如果和入射X-光的夹角θ满足BRAGG公式，则在衍射角方向上得到一个衍射点： 在多晶粉末中，这种晶体被粉碎，则微晶粒有各种取向，同族平面点阵在入射光照射下，其衍射线形成一个顶角为4 θ的圆锥面。 晶体中许多不同指标的平面点阵族，相应地形成许多以入射X-射线为中心轴、顶角为4 θ、 4 θ’、 4 θ〃…的一系列圆锥形衍射线，由此得到粉末衍射图． 粉末法适用范围广，但因为衍射点重叠多，衍射图难以指标化，只有比较简单的化合物才可以由粉末衍射图推出晶体结构。因而有很大局限性。 　单一化合物的粉末射线衍射谱的形成取决于两个主要因素: 组成分子的化学元素与分子在晶胞中的排列方式. 为标识粉末X射线衍射图谱,通常使用两个主要参数: 表示衍射线在空间分布的衍射角(θ)或晶面间距d与衍射线的强度(I/I。) 对于给定的单一晶型化合物,其粉末X射线衍射图谱具有专属性和指纹性。 1.对于相同化合物的不同晶型,由于分子在空间的对称排列规律不同,它们的衍射图谱存在明显差异； 2.对于不同的化合物,因其化学组成与对称性的不同而形成自身专属的X射线衍射图谱. 国际上已经分别建成各类化合物(无机\有机化合物,矿物)的粉末X射线衍射数据库(如最著名的美国国际衍射中心的PDF库),使用者可按分子式、化合物名称、谱线的d与I/I。值进行化合物检索。 单一化合物的鉴别 X-射线衍射在淀粉研究中的应用 其基本原理如下： 淀粉是由许多形状、大小不一的淀粉颗粒所组成，淀粉颗粒不是分子的无规律集合体，而是在某些部分具有微小结晶的微结晶结构。 当 X-射线照射淀粉试样时，其结晶部分的晶格面与 X-射线在满足bragg条件的角度θ时，来自晶格面的衍射 X-射线发生了相位重叠，强烈的衍射 X-射线出现在与照射X-射线成 ２θ角的方向，根据衍射线的位置（ ２θ ）（淀粉结晶物质所固有），通过 bragg 公式 　　　　　　　（其中 Ｋ为反射的次数，一般设 Ｋ＝１）可求出结晶面间距 d 。 衍射线的位置和强度是各种结晶物质的特征参数. 衍射图峰的宽度与微结晶的大小有关，峰越宽意味着微结晶越大，衍射线的高度（或面积）则决定于结晶领域。 因此比较两者的高度（或面积）就可以对结晶度进行度量. 采用广角 X-射线衍射对淀粉颗粒中介于结晶与非晶之间的过渡区—亚微晶结构进行研究。 用广角 X-射线衍射对玉米、木薯及马铃薯淀粉颗粒微晶结构进行研究, 即：A曲线---原淀粉颗粒结构的非晶区； C1---是—种介于微晶和非晶之间的晶粒线度小、晶形不完整的亚微晶结构，这种结晶结构在 X-射线衍射曲线中不会表现出明显的 X-衍射的尖峰衍射峰，而是表现出类似于非晶的弥散衍射峰； C2 --典型的结晶结构区域，这部分结晶结构在常温下当水分含量增高时也会受到一定程度的破坏，但相对亚微晶结构来说，只是部分受到破坏。与亚微晶结构一样，当水分含量降低时，被破坏的结晶结构也会重新恢复。 玉米淀粉 木薯淀粉 马铃薯淀粉 结果表明：淀粉多晶体系中存在着大量介于微晶和非晶之间的亚微晶结构，任何淀粉多晶体系都可以看成是由微晶、亚微晶和非晶中的一种或多种结构形成的。 Ｘ－ 射线衍射技术在 乳糖结晶分析中的应用 　　Ｘ－ 射线衍射技术是通过 Ｘ－ 射线与组成物质的粒子的相互作用测定衍射波，由计算确定物质的结构，在食品分析中主要用于确定晶体的结构。 由于乳糖在水溶液中的变旋作用会迅速影响体系中 α－ 乳糖（ALM）与 β－ 乳糖（BL）的比例，所以，对固体乳糖的晶体形式进行直接的定量分析非常重要。 　　利用 Ｘ－ 射线衍射技术进行结晶学分析，这是一种可对固体乳糖进行直接定量分析的独特方法。 一般，每种晶体在