[理化生]第1讲：原子结构与分子结构郭琦.ppt

原子结构与分子结构 江苏教育学院化学系 郭 琦 必备知识波函数和原子轨道 薛定谔方程 波函数和原子轨道  一定的波函数表示电子的一种运动状态，状态——轨道。  波函数叫做原子轨道，即波函数与原子轨道是同义词。 波函数的意义 原子核外电子的一种运动状态 每一个波函数都有对应的能量 E 波函数ψ没有明确的直观的物理意义,但波函数绝对值的平方|ψ|2却有明确的物理意义 概率密度和电子云 概率和概率密度 概率＝ ψ |(x·y·z)|2 dτ 概率密度＝ =ψ|(x·y·z)|2 电子云 |ψ|2的空间图像就是电子云分布图像。 即电子云是从统计的概念出发，对核外电子出现的概率密度做形象化的描述。当电子云中黑点密的地方表示电子在此处出现的概率密度大，黑点稀的地方表示概率小。 波函数的空间图象 Z=γcosθ 数学表达式 χ=γsinθcosф  y=γsinθsinф γ2=χ2+y2+Z2 tanф=y/χ 径向波函数图 径向密度函数图 径向分布函数图 角度部分的图形 电子云界面图 电子云图 原子轨道的形状 四个量子数 原子的电子层结构与元素的分区 元素周期系的发展前景 原子半径 A.共价半径——同种元素的两个原子共价单键连接时，核间距的一半。 一般 单键半径 双键半径 叁键半径 B.金属半径——紧密堆积的金属晶体中以金属键结合的同种原子核间距离的一半。 同一原子的金属半径要大于共价半径10～15% 。 C.范德华半径——非键和原子之间只靠分子间的作用力互相接近时，两原子的核间距的一半。 一般范德华半径最大（非键合），共价半径最小（轨道重叠），金属半径位中间（紧密堆积） 原子半径在周期中的变化 在短周期中，从左往右随着核电荷数的增加，原子核对外层电子的吸引作用也相应地增强，使原子半径逐渐缩小。 在长周期中，自左向右原子半径缩小程度不大。 周期系中各相邻元素原子半径减少的平均幅度为： 非过渡金属＞过渡元素＞内过渡元素 原子半径在族中变化 在同一主族中，从上到下，随着核电荷数增加，元素原子的电子层数增多，原子半径增大。 副族元素的元素半径变化不明显，特别是第五、六周期的元素的原子半径非常相近。这主要是由于镧系收缩所造成的结果。 路易斯结构式 路易斯认为，稀有气体最外层电子构型(8e)是一种稳定构型。他把用“共用电子对”维系的化学作用力称为“共价键”。后人就把这种观念称为路易斯共价键理论。 分子有用于形成共价键的键合电子(成键电子)和未用于形成共价键的非键合电子，又称“孤对电子”，用小黑点来表示孤对电子。例如，水、氨、乙酸、氮分子的路易斯结构式可以表示为： 路易斯结构式 人们把这类(用短棍表示共价键，同时用小黑点表示非键合的“孤对电子”)添加了孤对电子的结构式叫做路易斯结构式,也叫电子结构式。如：SO2Cl2、HNO3、H2SO4、CO32–和SO42–的路易斯结构式: 路易斯结构式 第二周期元素最外层是L层，它的2s和2p两个能级总共只有4个轨道，最多只能容纳8个电子，因此，对于第二周期元素来说，多电子中心的路易斯结构式明显不合理。 为避免这种不合理性，可以在不改变原子顺序的前提下，把某些键合电子改为孤对电子，但这样做，键合电子数就与经典化合价不同了，例如，N2O，分子价电子总数为16，可以画出如下两种路易斯结构式： 路易斯结构式 对于可以写出几个相对合理的路易斯结构式的分子，泡林提出了“共振论”，认为分子的真实结构是这些合理路易斯结构式的“共振杂化体”，每个结构式则称为一种“共振体”，“共振”的符号“←→”例如： 共价键的特点 (1) 饱和性：一个原子有几个未成对电子，就可以和几个自旋相反的电子配对，形成共价键。 (2) 方向性：s－p、p－p、p－d原子轨道的重叠都有方向性。 (3) 共价键的类型 a．σ键：沿着键轴的方向，发生“头碰头”原子轨道的重叠而形成的共价键，称为σ键。 b．π键：原子轨道以“肩碰肩”的方式发生重叠而形成的共价键，称为π键。 4．共价键的本质 共价键的形成,从本质上讲,是由于原子轨道的重叠,产生了加强性干涉效应,使两核间电荷密度增大,密集在两核间的电子云,同时受到两个核的吸引,把两核联系在一起,使体系能量降低,