[理学]有机化学 第十章 羧酸及其衍生物.ppt

第九章 羧 酸及其衍生物;Acetic acid;防心脑血管疾病方法：　　肝脏中的胆固醇会转变成胆酸，到达小肠能帮助消化脂肪，然后胆酸会被小肠吸收回肝脏再转变成胆固醇。由于膳食纤维在小肠中能形成胶状物质将胆酸包围，胆酸便不能通过小肠壁被吸收回肝脏，而是通过消化道被排出体外。于是，当肠内食物再进行消化需要胆酸时，肝脏只能靠吸收血中的胆固醇来补充消耗的胆酸，从而降低了血中的胆固醇，令冠心病和中风的发病率也随之降低。;主要用于化学工业中, 做乳化剂, 润滑剂;亚油酸具有独特的结合、解离氧的能力，能够协助氧的传输，提高人体耐缺氧和抗疲劳能力。 另外，亚油酸还可以用于化妆品，作为营养性助剂，加速皮肤细胞的更新，去除皮肤表面的黑色素颗粒，美白皮肤。还具有保湿、抗过敏、调理作用。在肥皂配方中加入亚油酸可防浴后昆虫叮咬，增白乳液中，亚油酸能够有效抑制酪氨酸酶的活性，减少黑色素形成。;二、羧酸的分类 与结构 ;;羧酸的结构;系统命名 （规则与醛相同）将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号 ;主链含烯键(须标明不饱和键的位置)→ 某烯酸；C10 →某碳烯酸(见下页) 羧基直接连接在环上的 : 烃名＋羧酸 —— 脂肪酸 芳烃名＋甲酸 —— 芳香酸 俗名(羧酸经常使用俗名)根据其来源命名，如：蚁酸、醋酸、草酸、软脂酸、硬脂酸。;;;;五、 化学性质 羧酸的反应概貌; 1 酸性( Acidity) 1.1 酸性 羧酸可看作水分子中的氢被酰基取代： 由于羰基的π键与羟基氧上未共用电子对形成p—π共轭。羟基氧上电子云密度有所降低，羟基中的氢氧键就比水分子中氢氧键要弱，氢更容易离解。表现出酸的通性，其酸性比碳酸还强，但与无机酸比还是弱酸。 ;;二元羧酸也可分两步电离，但第二步电离要困难得多，可形成酸性盐和中性盐。例：;影响酸性的因素： 使羧酸根负离子趋向更稳定的因素，使酸性增加 （1）诱导效应：卤原子使酸根负离子的负电荷分散，有利于酸的离解，酸性增强。 A 相同卤原子中，卤原子数越多，酸性越强 B 相同卤原子中，卤原子离羧基越近，酸性越强 C 不同卤原子中，电负性大酸性强，FClBrI （2）共轭 效应：供电子基团酸性减弱；吸电子基团酸性增强;甲酸的酸性比其他羧酸要强的多，烃基的给电子效应，羟基上氧电子云密度有所增大，氢更难离解。 ;课堂练习 比较下列三组化合物的酸性;二元酸的酸性：当两个羧基相距较近时，一个羧基由于另一个羧基的存在而电离度加大，酸性增强。 ;;;;;;芳香羧酸、二元羧酸也能进行以上各种取代反应。二元羧酸在进行取代反应时，可以是一个羧基中的羟基被取代，如生成单酰氯、单酯等，也可以两个羧基中的羟基都被取代生成二酰氯、二酯等;3.还原 羧基中的C是最高氧化态，强还原剂才能将其还原为醇;;;;;; 重要代表物;1 甲酸（HCOOH） 强酸性（pKa = 3.7），还原性，与费林试剂作用生成铜镜，与托伦试剂作用生成银镜。有杀菌力,可作消毒或防腐剂;2 乙酸（CH3COOH） 醋酸、冰醋酸；乙醛在乙酸锰的催化下，被氧气氧化生成乙酸；无色有刺激性臭的液体；易溶于水及其它许多有机物，常用作氧化反应的溶剂。 沸点117.9oC,熔点16.6oC。在16oC以下能结成似冰状的固体,因此得名“冰醋酸”。 乙酸也是有机合成的重要原料;3 苯甲酸（C6H5COOH）安息香酸 ,无色结晶,微溶于水,能升华 用作药物和食品中的防腐剂;6 邻苯二甲酸及对苯二甲酸 均为白色晶体。邻苯二甲酸加热易失水,得酸酐;7 丁烯二酸（HOOCCH=CHCOOH） 有顺反两种几何异构体;羧酸衍生物;Date;;;;三 化学性质 1 水解 酰氯和酸酐容易水解， 酯和酰氨水解需酸碱做催化剂，还需加热;;;;反应机理 亲核取代反应历程(双分子历程);;;;;;碳酸衍生物;CO2溶于水形成碳酸，但不稳定，一般碳原子上含有两个OH的基团都是不稳定的。碳酸的衍生物如：碳酸的二酰氯、二酯、二胺等都相当稳定，而且是比较重要的有机合成的原料，其性质与羧酸的衍生物性质极为相似。;1 光气;;;