[理学]有机化学_段文贵_第8章农科教学课件.ppt

第八章醛、酮、醌 一、醛、酮 二、醌 醛、酮 一、醛、酮的分类 二、醛、酮的命名 1、普通命名 2、系统命名 三、醛、酮的结构 四、醛、酮的化学性质 醛、酮的分类 1、根据连接羰基的烃基不同，可以分为：脂肪醛、脂肪酮和芳香醛、芳香酮。 2、根据连接的烃基是否饱和可分为：饱和醛、饱和酮和不饱和醛、不饱和酮。 3、根据分子中含羰基的数目，可分为：一元醛、一元酮，二元醛、二元酮等。 脂肪醛 脂肪酮 芳香醛 芳香酮 不饱和醛 不饱和酮 二元醛、二元酮 普通命名 （1）醛的普通命名 醛的普通命名与烷烃相似，如： 普通命名 （2）酮的普通命名 酮的普通命名把连接羰基的取代基名称罗列出后在加上酮字，如： 系统命名 （1）主链的选择：选择含羰基最长的碳链为主连； （2）编号：从靠近羰基的一端开始； （3）写出取代基的位次数量，命名为“某醛”或“某酮”。 系统命名 芳香醛、酮命名时，将芳香基作为取代基： 系统命名 脂环酮的命名（羰基在环内）： 醛、酮的结构 醛、酮分子中都含有羰基，如下： 醛、酮的化学性质 1、羰基上的加成反应 （1）加HCN （2）加NaHSO3 (3) 加醇 （4）加格式试剂 （5）与氨衍生物的加成-消除反应 2、α-H反应 （1）羟醛缩合 醛、酮的化学性质 （2）卤代反应及卤仿反应 3、氧化还原反应 （1）氧化反应 （2）还原反应 （3）歧化反应 加HCN 醛、甲基酮和小于8个碳的环酮能与HCN发生加成反应生成α-羟基腈， α-羟基腈进一步水解生成α-羟基酸： 加HCN 从历程我们可以看出，此反应是由亲核试剂CN-进攻羰基的碳原子，所以此反应称为亲核加成反应；影响此反应的难易，主要有： 加HCN 1、醛或酮的分子结构，凡是能使羰基上的碳原子的正电性越高，越容易被亲核试剂接近； 2、空间位阻，也就是说对亲核试剂的阻力越小越有利于反应的进行； 3、亲核试剂的亲核能力，亲核试剂的亲核能力越强，反应越容易进行。 加NaHSO3 醛、低级脂肪甲基酮和低级环酮可以和亚硫酸氢钠发生加成反应，生成α-羟基磺酸盐： 加NaHSO3 此反应也是亲核加成反应，所以影响反应难易的因素同样是是否有利于亲核试剂进攻羰基上的碳原子，如羰基碳的正电性，空间位阻等；在这些因素中，主要为羰基碳的正电性，所以醛一般可以顺利进行反应，而酮要视不同情况而定，主要考虑空间位阻的影响，空间位阻太大反应一般无法进行或进行的程度很低，所以只有低级的脂肪甲基酮反应才能顺利进行，而芳香酮即使是芳香甲基酮如苯乙酮（1%）也很难进行。 加醇 在无水氯化氢的催化下，醛能与醇发生加成反应，生成不稳定的半缩醛，半缩醛再与过量的醇发生缩合反应，生成稳定的缩醛： 加醇 缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定，但在酸性溶液中容容易水解成原来的醛和醇，因此，在有机合成中常利用此反应来保护醛基： 加格式试剂 醛、酮和格式试剂进行亲核加成反应，然后进行水解，生成醇： 与氨衍生物的加成-消除反应 醛、酮能与氨的某些衍生物发生加成-消除反应： 与氨衍生物的加成-消除反应 醛、酮与氨的衍生物发生加成-消除反应的生成物大多是具有一定晶形和熔点的不溶性固体，故可以利用此反应来鉴别不同结构的醛或酮的存在；且此生成物可以在稀酸中水解回原来的醛或酮，所以也可以利用此反应来提纯醛或酮。 氨的衍生物 羟醛缩合 在含有α-H的醛或酮能够相互作用生成β-羟基醛或β-羟基酮： 羟醛缩合 不含α-H的醛或酮，不能在同种分子间发生羟醛缩合反应，但可以与另一种含有α-H的醛或酮混合在一起，进行交叉羟醛缩合，反应后含有α-H 羟醛缩合 的醛或酮将得到保留，如： 卤代反应及卤仿反应 含有α-H的醛、酮可以被卤素取代生成卤代醛、酮： 卤代反应及卤仿反应 不仅甲基醛或酮可以进行卤仿反应，而且含有 结构的化合物也能在次卤酸钠或卤素的碱性溶液中发生卤仿反应： 氧化反应 醛、酮活性的差别，主要表现在对氧化剂的敏感性上。醛的羰基上连有一个可被氧化的氢原子，而酮则没有，所以醛很容易被氧化成碳原子数相同的羧酸，即使是弱氧化剂或空气的氧也能使醛氧化。在相同的条件下，酮则不能。常用的弱氧化剂有：托论试剂（Tollen)、斐林试剂（ Fehling ）、本尼地试剂（Benedict）。 氧化反应 氧化性：TollenFehling、Benedict Tollen试剂可以氧化脂肪醛和芳香醛，而Fehling试剂和Benedict试剂只能氧化脂肪醛，所以我们可以利用此特性对脂肪醛和芳香醛进行鉴别。 除了以上氧化剂外，还有重铬酸钾、高锰酸钾、浓硫酸、硝酸等。 还原反应 （1）催化加氢（醛、酮） （2）金属氢化物（醛、酮） （3）克莱门森（Clemmensen)（醛、酮） （4）黄鸣龙反应（醛、酮）