[理学]第4章炔烃.ppt

* 含C C 叁键的烃-------叫炔烃，如：R-C C-R/ 炔烃与二烯烃是同分异构体，通式为：CnH2n-2 一、乙炔的结构 物理方法测得，乙炔分子为线型分子 H — C C — H 0.12nm 0.106nm 180 。 ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 杂化 跃迁 2S 2S 2P SP 2P 2Py 2Px 2PZ ↑ ↓ E §3-2 炔 烃 乙炔结构模型 乙炔分子球棍模型 小结 C C 的特点 ① π电子的流动性比烯小，不易被极化； C C （0.12nm）；C=C（0.133nm）；C-C（0.154nm） ② C C 键长短； （但比三个C-C 单键的键能要小345.6 × 3 = 1036.8 KJ / mol ） C C 835KJ / mol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol ③ C C 键能增大； ④ 叁键碳的电负性较大。 电负性： SP ＞ SP2 ＞ SP3 C—H 具有微酸性 * 衍生命名法 系统命名法 乙炔 异丙基乙炔 3-甲基-1-丁炔 甲基仲丁基乙炔 4-甲基-2-己炔 二、炔烃的命名法 * 3-4 乙炔分子的直线形结构——sp杂化轨道 乙炔分子是直线形结构 乙炔分子中碳原子进行sp杂化。 * 两个sp杂化轨道的分布 s-spσ键 sp-sp σ键 s-spσ键 乙炔分子中的三个σ键 乙炔分子中的π键 * C C 键的特点 ① π电子的流动性比烯中的小，不易被极化； C C （0.12nm）；C=C（0.133nm）；C-C （0.154nm） ② C C 键长短； （但比三个C-C 单键的键能要小345.6 × 3 = 1036.8 KJ / mol ） C C 835KJ / mol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol ③ C C 键能增大； ④ 叁键碳的电负性较大。 电负性： sp ＞sp2 ＞ sp3 C—H 具有微酸性 * 炔烃的物理性质和烷烃、烯烃相似。低级的炔烃在常温常压下是气体，但沸点比相同原子数的烯烃略高些。随着碳原子数的增多，它们的沸点也升高。 ???? 炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。 纯的乙炔是无色、无臭味的气体。 液态乙炔受到震动会发生爆炸，所以在乙炔钢瓶中既要填入多孔性物质，如硅藻土、石棉等，又要加入丙酮作为溶剂，这样储存、运输、使用可以避免危险。 乙炔与空气组成的爆炸气体的组成范围比其他烃类要大的多。在生产、使用时必须注意。 二、炔烃的物理性质 烯烃、炔烃的折射率通常比烷烃大，可用于液态烯烃、炔烃的鉴定。 * 总结： 炔烃的性质与烯烃相似 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 不饱和，可加成 亲电加成 亲核加成 催化加氢 3-8 炔烃的化学性质 炔烃的典型反应表现在官能团 三键的加成和炔烃的酸性上——炔氢被取代。 * 一、加成反应 1、催化加氢 使用钝化了的催化剂如Lindlar催化剂，可以较容易地控制 三键 的催化加氢停止在C=C双键上，而不再反应下去。 2、亲电加成 （1）加氯或加溴 * 三键与氯或溴的加成也是亲电加成，但三键的反应活性较双键低。当分子中同时含有双键和三键时，双键首先与溴加成，在溴不过量的情况下，只有双键加成而三键保留。例如 乙炔也能与溴加成， 三键与溴加成后，溴的红色消失，因此可通过溴或溴水的腿色来检验炔烃 。 * （2）加氯化氢或溴化氢 炔烃与卤化氢的加成也是亲电加成，不对称炔烃加成时, 反应按马尔科夫尼科夫规则进行。 * 在过氧化合物存在时，溴化氢发生自由基加成,加成产物不符合马氏规则： 反Markovnikov方向 * （3）加水 炔烃在汞盐的催化作用下，在酸性水溶液中加水，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物——醛或酮。 * 炔烃与水的加成也是亲电加成，不对称炔烃加水也符合马氏规则： * 3、亲核加成 在碱催化下，炔烃与醇的加成不是亲电加成，而是亲核加成。由亲核试剂进攻而引起的加成反应为亲核加成，常用的亲核试剂有HCN、ROH、CH3COOH、H2O等。 （2）加醋酸 炔烃与醋酸的加成也是亲核加成。 （1）加醇 * 二、聚合 二聚 * 三聚 四聚