[经济学]第七章 化学动力学.ppt

第七章 化学动力学 化学动力学的任务和目的 化学动力学的任务和目的 化学动力学的任务和目的 化学动力学的应用 7.1 反应速率及其测定 平均速率 瞬时速率 § 9.1 化学反应速率 反应速率（rate of reaction） 反应速率的测定——绘制动力学曲线1 反应速率的测定——绘制动力学曲线2 9.2 化学反应的速率方程 基元反应（elementary reaction）——简单反应 复杂反应——总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 质量作用定律（law of mass action） 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率常数（rate coefficient of reaction） 7.3 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特征 一级反应的例子 一级反应的例子 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特征 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n 级反应的特点： 衰期与寿期的区别 反应级数的测定——代入法 反应级数的测定——试探作图法 半衰期法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 7.5 温度对反应速率的影响——van’t Hoff近似规律 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 活化能 活化能的求算 7.4 几种典型的复杂反应 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(Consecutive Reaction) 连续反应的微、积分式 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系图 中间产物极大值的计算 7.7 光化学反应 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 化学发光（chemiluminescence） 酶催化 酶催化 酶催化反应特点 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 影响酶催化反应速率的因素 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙 反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级 数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元 反应，也可以是非基元反应。例如： 对峙反应的净速率等于正向 速率减去逆向速率，当达到 平衡时，净速率为零。 为简单起见，考虑1-1级对峙反应 t =0 a 0 t =t a-x x t =te a-xe xe 这样的积分式就是测定了不同时刻产物的浓度x，也无法把k1和k-1的值计算出来。 测定了t 时刻的产物浓度x，已知a和xe，就可分别求出k1和k-1。 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率常数之比等于平衡常数K=kf/kb 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 相同反应物同时进行若干个不同的反应称为平行反应。 平行反应的级数可以相同，也可以不同，前者数学处理较为简单。 这种情况在有机反应中较多，通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应。 总的反应速率等于所有平行反应速率之和。 A B C (k1) (k2) [A] [B] [C] t=0 a 0 0 t=t a-x1-x2 x1 x2 令x=x1+x2 1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和 2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，只是速率常数为各个反 应速率常数的和。 3.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间， 各产物浓度之比等于速率常数之比， 若各平行反应的级数不同，则无此特点。 4.用合适的催化剂可以改变某一反应的速率， 从