白川英树与导电聚合物的发现-Eduwest.PDFVIP

第 18 卷 　第 1 期 　　　　　　　　　　　　　　大学化学 2003 年 2 月 化学史 白川英树与导电聚合物的发现 　　诸平 张文根 ( ) ( ) 宝鸡文理学院化学化工系 　宝鸡 72 1007 　 渭南师范学院化学系 　渭南 7 14000 　　摘要 　介绍了日本高分子化学家 ,2000 年诺贝尔化学奖得主之一 ———白川英树教授的概况 , 分析论述了白川英树和导电聚合物发现与发展的关系 ,虽然跨国跨学科的合作研究是 2000 年诺 贝尔化学奖的主要特征 ,但也不能忽视白川英树对导电聚合物的执著追求 。这些不仅对于导电聚 合物的更进一步深入研究 ,而且对于未来其他化学新领域的开发具有借鉴作用 。 　　自从 20 世纪 70 年代初白川英树等人发现导电聚合物以来 ,这一新领域已取得长足发展 , 并引起了化学 、物理 、材料 、电子 、生物等领域科学家的密切关注 ,导电聚合物的新品种层出不 穷、新应用日益拓展 ,且已有部分技术实现了商品化 。如此之快的发展速度 ,值得人们去追溯 2000 年 3 位诺贝尔化学奖得主 , 即导电聚合物研究奠基人的研究方法以及成功的经验与教 训 。虽然说 2000 年诺贝尔化学奖是不同国籍 、不同学科领域内科学家之间合作研究取得丰硕 成果的范例 ,但对于每一位获奖者来说 ,各自的研究方法却不尽相同 ,本文主要对 白川英树在 导电聚合物的发现与发展中所起的作用进行介绍 。 　　白川英树 1936 年 8 月 20 日出生于日本东京 ,其父是一位医生 。1955 年白川英树从 日本 岐阜县县立高山中学毕业时 ,并没有因为父亲是医生就去选择医学专业进行深造 ,而是选择了 化学专业 。白川英树怀着对化学的浓厚兴趣和执著追求 ,经过几年的努力 ,于 196 1 年从 日本 东京工业大学高分子化学系毕业 , 并获得学士学位 。1966 年 白川英树在母校从师于 Sakuj i Ikeda 教授获得工学博士学位 ,博士毕业后便留在母校资源研究所工作 。1966 ～1979 年任资 源研究所助理教授 。1976～1977 年间受聘于美国宾夕法尼亚大学作博士后研究 ,在此期间与 黑格 、马克迪尔米德教授合作 ,对他开发的聚合物半导体 ———聚乙炔进行掺杂研究 ,使其导电 性提高了 107 倍 ,为获取 2000 年诺贝尔化学奖的工作奠定了良好的基础 。从美国回到 日本 后 , 白川英树于 1979 年转任 日本筑波大学材料系副教授 , 1982 年升任教授 , 曾担任筑波大学 第三学群群长多年 ,2000 年 3 月底从筑波大学退休后 ,仍任该校名誉教授 。 　　导电聚合物的发现可以追溯到 1862 年 ,美国的 H . L et heby 在硫酸中进行苯胺的阳极氧化 时 ,就曾得到过一种具有部分导电性的物质 ,这很可能就是后来的聚苯胺[ 1 ] 。白川英树对导 电聚合物研究的主要贡献在于他首次合成出高性能的膜状聚乙炔 。聚乙炔是结构很简单的低 维共轭聚合物 ,从 20 世纪 50 年代有机半导体研究发端时就受到众多研究者的瞩目。1958 年 ( ) ( ) 意大利化学家 G. 纳塔 Giulio N att a ,1903～1979 曾用 TiCl4 、TiCl3 或 Ti OR 4 与 AlR3 组合的 催化剂使乙炔聚合首次制得聚乙炔 。合成聚乙炔最好的方法是齐格勒纳塔聚合法 ,即: 60 ZieglerNatta 催化剂 　　　　 n CH CH CH CH n 　　白川英树在攻读博士学位期间对乙炔聚合反应的研究不能排除纳塔和齐格勒的影响 ,但 在白川英树之前所得的聚乙炔均不理想 ,主要是合成的聚乙炔是结构不明的不熔不溶的粉末 , 如果站在半导体物理学的角度来看 ,这类聚合物是存在众多缺陷、无法应用的“废物”。正是白 川英树等人发明的用改性齐格勒纳塔型催化剂 ,在高浓度下制备结构规整 、结晶度高的膜状 聚