[工学]气相色谱法.pptVIP

13.4 气相色谱分析条件的选择 原则：在保证难分离物质 对有适当分离度的前提 下，使分析的时间尽可能 短。 13.4.1 载气种类及其流速 1. 载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 由H=A+B/U+CU得：载气流速小，分子扩散项起主要作用，载气摩尔质量大（如N2，Ar） ，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 2. 载气流速的选择 作图求出最佳流速。实际流速通常稍大于最佳流 速，以缩短分析时间。 13.4.3 固定液用量 固定液在担体上的涂渍量即液相载荷量，一般 指的是固定液与固定相的质量百分比。 液相载荷量低，担体上形成的液膜薄，传质阻力小，柱效高，分析速度也快。 液相载荷量过低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小，载体上的活性位可能暴露造成拖尾峰。分析工作中通常倾向于使用较低的配比。 一般液相载荷量控制在10%以内。 13.4.4 柱温 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液汽化易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 柱温一般选择在接近或略高于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程序升温 13.4.5 进样时间、进样量和进样方式 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采气体进样阀进样。 对于沸点高、极性强的物质可经样品衍生化后用气相色谱分析。 13.4.6 气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样 后，在此瞬间气化; 气化温度一般较柱温高30~70℃ 防止气化温度太高造成试样分解。 第十三章气相色谱法 分为气固色谱（GSC）、 气液色谱（GLC）。 气相色谱的流动相为气体。即载气，载气 的功能仅是携带试样、洗脱组分。 13.1.气相色谱仪 13.1.1气相色谱分析流程 1-载气钢瓶； 2-减压阀； 3-净化干燥管； 4-针形阀； 5-流量计； 6-压力表； 7-进样器； 8-色谱柱； 9-检测器； 10-放大器； 11-温度控制器； 12-记录仪； 13.1.2 气相色谱仪组成 1. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制;常用载气N2、H2、He、Ar，辅助气O2、H2； 2. 进样系统：进样器（六通阀、微量注射器）及气化室； 色谱定量分析的准确度主要 取决于进样的准确度和重现性。 气化（室）温度要保证样品瞬间气化。 3. 色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱（内壁涂有固定液）； 4. 检测器：可连接各种检测器，以热导检测器或氢火焰检测器最为常见； 5. 记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪； 6. 温度控制系统：柱室、气化室、检测器的温度控制。 13.2 色谱柱和固定相 13.2.1 填充柱和空心柱 气相色谱中由于组分分子与载气间无相互作用，实现分离的关键是固定相。 填充柱：玻璃、金属或聚四氟乙烯制, 长1-3m内径2-4mm 可填充固体吸附剂或渍有固定液的担体 固定液为在操作条件下不挥发的液体， 其液膜厚度df为0.005-1μm 空心柱（毛细管柱）：玻璃、金属、弹性石英 长15-50m，内径250-530μm 固定相为涂渍或化学键合在管壁的液膜 空心柱的分离效能高于填充柱 13.2.1 吸附剂和载体 活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2