[其他语言学习]04 高分子链的构象统计.pdf

第1章高分子链的结构 1.2 高分子链的远程结构 1.2.3 高分子链的构象统计理论 怎样描述高分子链的构象? r h 末端距: 线型高分子链的一端至另一端的直线距离. 用一向量表示. 末端距具有统计性. 常用均方末端距或根均方末端距来表示高分子的尺寸. Mean square end-to-end distance 对于非线型高分子链又应该如何表征其分子尺寸呢? 均方旋转半径 链单元的质量为m , 至高 i i 分子质心的距离为si 3 si 2 ∑m s i i 2 旋转半径: s i 2 s1 ∑mi i 1 旋转半径对所有构象取平均, 即得到均方旋转半径 s2 对于线型高分子链, 在无扰状态下, 均方末端距与均方 旋转半径有如下关系: h2 6s2 0 0 1、均方末端距的计算(几何算法) 计算方法 几何计算法：将化学键作为向量，从而将 整个分子链抽象成为大小相等的、首尾相 连的向量群。 统计计算法：将高分子链抽象成为“三维空 间无规行走”模型，计算末端距的几率分布 函数。 高分子链的处理方法 遵循由简单到复杂、由抽象到实际的过程 (1) 自由连接(结合)链 freely jointed chain 假设高分子链由不占体积的化学键组成，单键 内旋转不受键角的限制，也无位垒障碍，化学 键在空间任何方向上取向的几率相等。 假设主链中化学键的键长为l，数目为n ，则其 末端距为n个键长的矢量和： r r r r h l1 =+ l 2 + L+ ln f ,j r 2 r r r r r r 2 hf ,j (hf ,j ) (l1 + l 2 + L+ ln ) (l1 + l 2 + L+ ln ) n n r 2 r r r r r r rur (hf ,j ) (l1 =+ l 2 + L+ ln )(l1 + l 2 + L+ ln ) ∑ ∑l l i j i 1 j 1