[工学]光谱分析4.pdfVIP

二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 材 满足两个条件： 料 (1)辐射具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量（共振）； 现 (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 代 分 对称分子：没有偶极矩，辐 析 射不能引起共振，无红外活性。 技 如：N2 、O2 、Cl2 等。 术 非对称分子：有偶极矩，红 外活性。 偶极子在交变电场中的作用示 (动画) 意图—— 分子振动方程式 材 料 双原子分子的简谐振动及其频率 现 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 代 分 析 技 分子的振动能级（量子化）： 术 E振= （V+1/2）h  ：化学键的振动频率； V ：振动量子数。 材 任意两个相邻的能级间的能量差为： 料 E h h k 现 2  代 1 1 k k 分  l 2c  1307  析 K化学键的力常数，与键能和键长有关， 技 为双原子的折合质量  =m m / （m +m ） 术 1 2 1 2 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子 的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 材 料 现 代 分 析 技 键类型 —CC — —C =C — —C — C — 术 力常数 15  17 9.5  9.9 4.5  5.6 峰位 4.5m 6.0 m 7.0 m 化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小， 化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 材 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5  9.9 ,令其 料 现 为9.6, 计算波数值。 代 1 1 . 分 v k 1307 k 1307 9 6 1650cm1 2 / 析 l c   12 2 技 术 -1 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 材 两类基本振动形式： 料 现 （1）伸缩振