chapter5 色谱定性、定量分析方法.pptVIP

一、色谱定性鉴定方法 二、色谱定量分析方法 色谱分析对象除少数外，大多数物质在分析前都需要预处理。例如，样品中含有大量的水，乙醇或被强烈吸附的物质，可导致色谱柱性能变坏。一些非挥发性物质进入色谱柱，本身还会逐渐降解，造成严重噪声。还有些物质，如有机酸，极性很强，挥发性很低，热稳定性差（液相色谱不考虑）。必须先进行化学处理，才能进行色谱分析。 色谱法是一种高效、快速的分离分析技术，它可以在很短时间内分离几十种甚至上百种组分的混合物，这是其他方法无法比拟的。但是，由于色谱法定性分析主要依据是保留值，所以需要标准样品等。而且单靠色谱法对每个组分进行鉴定，往往不能令人满意——分离强、定性差。 近年来，色谱与质谱、光谱等联用，既充分利用色谱的高效分离能力。又利用了质谱、光谱的高鉴别能力，加上运用计算机对数据的快速处理和检索，为未知物的定性分析开辟了一个广阔的前景。 3.保留指数 保留指数计算方法： ［例］由乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线（柱温100℃）测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0mm，正己烷124.2mm,正庚烷174.0mm，正辛烷373.4mm，求乙酸正下酯的保留指数。 解: 已知n=7 4.用经验规律和文献值进行定性分析 当没有待测组分的纯标准样时，除可用文献值定性外，也可用色谱中的经验规律定性。 （l）碳数规律 大量实验证明，在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳原子数成线性关系，即 练习： 如何从碳数规律推导出保留指数表达式？ （2）沸点规律 同族具有相同碳数碳链的异构体化合物，其调整保留时间的对数和它们的沸点呈线性关系，即: 5.与其他分析仪器联用的定性方法 2. 定量校正因子 色谱定量分析的误差来源： ① 检测器的种类和线性范围； ② 校正用样品的制备, 进样量和进样技术； ③ 分离度和定量误差 相邻色谱峰的峰高比为1:1, 峰高准确测定所需的最小分离度为0.8; 相邻的色谱峰的峰高比为4:1, 峰高准确测定所需的最小分离度为1.0; 相邻的色谱峰的峰高比为32:1, 峰高准确测定所需的最小分离度应大于1.25. ④ 色谱条件的选择。等 3. 常用的几种定量方法 （2）外标法 （3）内标法 内标法特点： 定性定量小结 定性：对照品对照定性、相对保留值定性、 保留指数定性、官能团分类、联用技术。 定量：归一化法： 外标法： 内标法： 内标对比法： 作业 1. 色谱定性的依据是什么，主要有哪些定性方法? 2．色谱定量分析中为什么要用校正因子？在什么情况下可以不用? 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS，内标物可以与试样相同（称为标准加入法）。 内标物要满足以下要求： 1）试样中最好不含有该物质； 2）与被测组分性质比较接近； 3）不与试样发生化学反应； 4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 特别使用范围：待测样不全部出峰，或只需对某几个组分定量时。 (1) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 (3) 选择一内标物质，以固定的浓度加入标准溶液和样品溶液中，以抵消实验条件和进样量变化带来的误差。 (4)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则： 例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物, 苯作内标物求组分甲苯含量。 组分 面积cm2 校正因子 fw(i/s) 苯 4.00 1.00 甲苯 3.84 0.96 乙苯 1.95 0.92 正丙苯 0.82 0.90