无机非金属材料工学课件--第五章-熔化与相变.ppt

第五章 熔化与相变 第一节?? 熔化 第二节 玻璃的熔化 第三节 熔体和玻璃体的相变 （晶化与分相） 第一节?? 熔化 一、概述 熔化（熔炼）：是将配合料投入耐火材料砌筑的熔窑中，经高温加热,得到无固体颗粒、符合成形要求的各种单相连续体的过程。 无机非金属材料的熔化是一个非常复杂的过程。 其共同点：配合料（粉末或块状）在窑炉中通过热的传递、质的传递和动量传递，完成一系列的物理的、化 学的和物理化学的过程 二、熔化设备—熔窑 （一）池窑（二）坩埚窑 (三)电熔窑 (四)冲天炉 四、熔窑耐火材料及其与熔体的相互作用 （一）概述 玻璃窑炉的耐火材料的化学组成可分为： Al2O3-ZrO2-SiO2、Al2O3-SiO2、ZrO2-SiO2、MgO-Cr2O3、 Al2O3、ZrO2、MgO 及SiO2等8类。 和玻璃液接触的耐火材料仅限于Al2O3质和AZS两种。 （二）耐火材料的侵蚀 溶解度是玻璃熔体对耐火材料侵蚀过程的决定性因素。 设某种耐火材料的溶解度为CS，被溶解的物质将通过扩散 及对流在作为溶剂的溶体中传播开，称为对流扩散。侵蚀速 度为Q,可以由诺依斯-湟恩斯特式得出近似解： 侵蚀方式： 1、 水平方向侵蚀（冲刷线侵蚀）如图1-5-12 第二节 玻璃的熔化 玻璃熔制过程各阶段间关系 如图1-5-17所示 二 、配合料在平板玻璃窑内的反应过程 （二）玻璃的形成 硅酸盐和二氧化硅随温度升高而熔融,不透明的烧结物变为透明的玻璃液. 平板玻璃形成大约在1200-1400℃完成。 玻璃熔制过程中玻璃形成速度与熔制温度、玻璃成分和 砂粒大小有关。过程需要28~29分钟 （三）澄清 玻璃的澄清：使玻璃液继续加热，降低熔体粘度，排除可见气 泡的过程。 熔制平板玻璃时澄清过程在1400-1500℃完成。 此时玻璃液粘度约为10Pa?s 气体复杂交换时的平衡状态可用图1-5-24表示。 气泡体积增大上升，漂浮于玻璃液表面后破裂消失； 小气泡中的气体组分溶解于玻璃液，小气泡被吸收而消失。 前一种情况主要在熔化部进行。气泡的大小和玻璃液的粘度是气 泡能否漂浮的决定因素。 按照Stakes定律，气泡的上升速度与气泡半径的平方成正比，而与玻璃液粘度成反比。 式中：ν—气泡的上浮速度，cm/s; r—气泡的半径，cm; g—重力加速度， cm /s2; ρ—玻璃液的密度，g/cm3; ρˊ—气泡中气体的密度，g/cm3; η—熔融玻璃液的粘度，Pa·s。 由上式可见，大直径的气泡比小直径的气泡从玻璃液中 逸出的速度要快得多。 玻璃液中气泡的消除与表面张力所引起的气泡内压力 的变化有关，玻璃液中溶解的气体与气泡内气体的压力达到 平衡时，气泡的总压力等于大气压力、气泡上玻璃液柱的压 力、再加上气体与玻璃液界面的表面张力所形成的附加压力 的总和。表示形式为： 2、 澄清剂作用机理及应用 为加速玻璃的澄清过程，常在配合料中加入少量澄清剂。 类型： （1）变价氧化物类澄清剂 As2O3、Sb2O3、CeO2、Mn2O3等 （2）硫酸盐类澄清剂 （3）卤化物类澄清剂 （五）玻璃液的冷却 玻璃液冷却过程中，温度降低和炉气改变，可能破坏 澄清时建立的平衡。在已澄清的玻璃液中，有时会出现小 气泡，称为二次气泡。 二次气泡产生的原因，可能由于： 硫酸盐或碳酸盐的热分解； 玻璃液流股间的化学反应； 耐火材料中小气泡的成核作用引起二次气泡； 溶解气体析出。 在冷却过程中，必须防止温度回升，以避免二次气泡产 生。 第三节 熔体和玻璃体的相变（晶化与分相） （一）核化过程 发生于均匀基质内部，而与相界、结构缺陷等无关的成核过 程。 核的形成及其存在决定于过程中物质自由能的变化△G。假 设晶核（或晶胚）为球形，其半径为r，则： 核自由能与半径的关系如图1-5-26。 将上式微分，并使 2 、异相核化 指依靠晶界、相界，或基质的结构缺陷等不均匀部位 而成核的过程，异相核化比均相核化广泛的多，由于存在这类 界面降低了界面能△Gs，使晶核形成速率加快，从而降低了整 个过程的自由能△G。 （二）晶体生长 稳定的晶核在基质中形成以后，在适当过冷度和过饱和度 条件下，基质中原子或原子团向界面迁移，到达适当的生 长位置使晶体长大。晶体生长速度取决于物质扩散