第3章、碱性耐火材料.ppt

第3章 碱性及尖晶石耐火材料 第3章 碱性及尖晶石耐火材料 §0 概况（survey） §1 镁质耐火材料（Magnesia refractories) 一、与镁质耐火材料有关的物系 四 、镁质原料(Magnesia raw materials) 第二节 铬尖晶石质耐火材料 第二节 铬尖晶石质耐火材料 3 显微结构变化特征 四、直接结合镁铬砖 2 直接结合方式的形成条件 4 直接结合镁铬砖的性能 第三节 镁铝尖晶石质耐火材料 二、镁铝尖晶石的合成原理 3、镁铝尖晶石的反应与烧结 4、镁铝尖晶石合成工艺 2）合成路线 三、方镁石－尖晶石材料(富镁尖晶石) 2、次成分Al2O3的确定 第四节 白云石质耐火材料 第四节 白云石质耐火材料 白云石原料 2、白云石煅烧的物理化学 2、白云石煅烧的物理化学 第五节 镁橄榄石质耐火材料 、原料及性质 3MgO·2SiO2·2H2O+MgO→2[2MgO·SiO2]+ 2H2O (Fen·Mgm)O·(Cr·Al)2O3+MgO→(Fen-1·Mgm+1)O·(Cr·Al)2O3+FeO 氧化气氛下，过剩的氧化镁 2 FeO+1/2 O2→Fe2O3 Fe2O3+MgO→MgO·Fe2O3 体积膨胀 2 配料特点 1 ）如何减轻加入MgO后引起的体积膨胀？ ① 铬矿作粗颗粒 ② MgO作细粉 ③ 砖间放置铁板 2 ）铬矿和镁砂比例的影响 ① 1∶1 热震最好 ② 铬矿↑，抗铁氧化物渣蚀能力↓ ③ 镁砂↑，或镁砂与部分铬矿共磨，抗渣性↑ 3） 铬矿和镁砂加入量的确定 ① 铬矿加入量 2100℃时，MgO可固溶40%Cr2O3； 1700℃时，MgO可固溶14%Cr2O3。 →→理论上，为保证1700℃时有二个固相，Cr2O3应大于14%。 ② 镁砂加入量 同时考虑蛇纹石和铬矿消耗的MgO 蛇纹石：M3S2H2 → MS+M→M2S 铬矿：FeO+O2→Fe2O3+MgO→MF →→氧化气氛烧成 1500－1600℃ 铬矿周边部分硅酸盐离开移入基质，使基质方镁 石颗粒外的硅酸盐薄膜变厚，大颗粒铬矿颗粒周 围形成裂隙； 方镁石-方镁石和方镁石-尖晶石直接结合↑， 硅酸盐被挤向方镁石晶粒孔隙中，形成“孤岛”。 1700℃ 1700℃烧成，液相量↑，烧结↑，制品收缩变形↑。 →普通镁铬砖烧成温度 1550℃～1600℃ 4 主要性能 —— 荷重软化温度＞ 1550 ℃ —— 高温体积稳定性好 —— 抗热震性＞镁砖 思考: 如何进一步提高普通镁铬砖的性能？ 1 定义 杂质含量较低的铬矿＋较纯的镁砂→≥1700℃烧成 根据不同的需要和用途，有时可选用1～2种镁砂和 1～2种铬矿进行配料。 —— 水泥窑（镁砂细粉和部分颗粒，铬矿颗粒， Cr2O33％～14％） —— 冶金炉衬（Cr2O3尽可能高，20％，镁砂和铬 矿共磨） ◆ 高纯镁砂+铬铁矿精矿，∑SiO2＜2%，一般C/S＜ 0.93 →→ 减少硅酸盐相（特别是低熔点硅酸盐相） ◆ 添加微粉 ◆ 烧成温度＞1750℃→→次生尖晶石 ◆ 控制冷却速度→→晶间尖晶石（有时还有晶内尖晶 石） ◆ 提高Cr2O3加入数量→→尖晶石数量↑、硅酸盐相粘度↑ →→硅酸盐呈孤岛状 →→→体积膨胀→预合成镁铬尖晶石 —— 抗渣性好 ——荷重软化温度＞ 1650 ℃ —— 抗热震性优良 2[Cr(Ⅲ)2O3]+3O2+4K2O→4[K2Cr(Ⅵ)O4] 2[Cr(Ⅲ)2O3]+3O2+4Na2O→4[Na2Cr(Ⅵ)O4] K2[(SO4)x(Cr(Ⅵ)O4)y] 或Na2[(SO4)x(Cr(Ⅵ)O4)y] 六、镁铬砖的六价铬污染及对策 影响因素：碱性介质、较高的氧压、适宜的温度。 ◇ 原料（破粉碎、加铬绿配料、混合、成型） ◇ 结合剂 ◇ 烧成时氧分压（空气过剩系数过大，Cr6+↑） ◇ 使用过程中形成六价铬 ◇ 开发无铬碱性砖 —— MgO-Al2O3系砖 —— MgO-CaO系砖 —— MgO-SiO2系砖 —— MgO-ZrO2系砖 抑制六价铬污染的途径 定义：MgO、Al2O3 应用: