Fe_2O_3掺杂Ce_0_8_Nd_0_2_O_1_9_固体电解质的结构与导电.docxVIP

Fe2O3掺杂Ce0．8Nd0．2O1．9固体电解质的结构与导电性能杨梅1，周德凤1*，林润1，赵桂春1，孟健2*(1．长春工业大学化学与生命科学学院，吉林长春130012;中国科学院长春应用化学研究所稀土资源2．利用国家重点实验室，吉林长春130012)摘要:采用溶胶-凝胶法合成SiO2含量小于50×10－6的Ce0．8Nd0．2O1．9(NDC)陶瓷粉体，并将少量Fe2O3加入到NDC体系中，讨论Fe2O3的掺杂对其微观结构及电性能的影响。通过X射线衍射(XRD)等手段对氧化物进行结构表征，交流阻抗谱(AC)测试电性能。研究表明，Fe2O3的掺杂显著提高NDC陶瓷材料的致密度;相比于NDC而言，加入Fe2O3后材料的晶界电导率提高约12倍，总电导率提高约6倍。关键词:固体电解质;氧化钕掺杂氧化铈;电导率;稀土中图分类号:O614．33文献标识码:A文章编号:1000－4343(2012)01－0093－04CeO2基电解质材料因其在中温条件下(500～700℃)具有高离子电导率而被认为是最有希望的中低温固体氧化物燃料电池(IT-SOFC)电解质材NDC晶界结构与导电性能的影响。11．1实验料［1～5］。CeO基电解质材料须经超过1500～1600℃NDC和0．8FeO-NDC材料的制备223的高温烧结才能获得较高致密度。如采用固相法合成的Ce0．9Gd0．1O1．95经1700～1800℃高温烧结才能获得致密度高于90%的材料［6，7］;采用溶胶凝胶法合成的Ce1－xNdxO2－δ(0．0≤x≤0．30)需经以分析纯的Ce(NO3)3·6H2O，Nd2O3和Fe(NO3)3·9H2O(上海国药集团化学试剂有限公司)为原料，按化学式计量比CeNdO(NDC)0．80．21．9和(Ce0．8Nd0．2O1．9)0．992(Fe2O3)0．008(0．8Fe2O3-1600℃烧结10h可获得致密度高于95%的材NDC)精确称量以上原料，Nd2O3用硝酸溶解后加入反应体系中，然后加入金属离子物质的量1．5倍的柠檬酸和少量的聚乙二醇(PEG)，加热搅拌2～3h形成透明溶胶后转移到陶瓷蒸发皿中，70～80℃水浴蒸发12h得凝胶，550℃焙烧除去残留有机物。将上述粉末研磨后于10MPa下压成直径约13mm，厚度约1．3mm的圆片于程序控制高温炉中1400℃烧结13h，自然冷却至室温。样品的密度用比重瓶(阿基米德原理)进行测量。上述样片经抛光清洗后在两面涂上银胶，经550℃加热30min制成银电极用于导电性能测试。料［8］。研究发现，在CeO基固体电解质中加入少2量过渡金属氧化物作为烧结助剂，可降低材料的烧结温度、提高致密度，进而改善材料的导电性能［9～11］。如在CeGdO体系中加入0．5%(原0．90．12－δ［12］子分数)的Fe2O3，烧结温度为1350℃时致密97%以上，加入(摩尔分数)的1%度可达［13］Co3O4烧结温度可从1400～1550℃降低到950～1200℃，致密度达94%以上，电导率为0．01S·cm－1;加入2%(摩尔分数)MnO［14］，烧结温度2在900℃时致密度就达到了95%以上。本文将过渡金属氧化物Fe2O3作为烧结助剂，采用溶胶凝胶法制备Ce0．8Nd0．2O1．9(简写为NDC)和掺杂0.8%(摩尔分数)Fe2O3的NDC(简写为0.8Fe2O3-NDC)，研究Fe2O3的掺杂对NDC结构与导电性能的影响，重点讨论Fe2O3的加入对1．2材料的结构表征与电性能测试采用日本理学D/Max-IIB型X射线衍射仪测定样品的XRD图谱，CuKα1为射线(λ=0．15405nm)，工作电压为40kV，工作电流为20mA，扫描速度－1为3(°)·min利用英国Solartron公司SI1287电;收稿日期:2011－06－03;修订日期:2011－07－25基金项目:国家自然科学基金20671088)和吉林省科技发展计划资助项目20101549)作者简介:杨梅(1986－)，女，硕士研究生;研究方向:无机固体电解质材料*通讯联系人(E－mail:defengzhou65@126．com)9430卷中国稀土学报化学接口和SI1255频响分析仪，Zplot2．1软件测定样品在800～275℃降温程序下的交流阻抗谱，频率范围0．1Hz～1MHz，交流微扰电压10mV，温度由UGB2805型温度自动控制仪控制。利用Zview2．1阻抗谱分析软件，分析待测样品的电阻(R)，根据样品厚度(D)和表面积(S)计算电导率，公式为:Dσ=R·S2结果与讨论图1样品在1400℃烧结13h的XRD谱图XRDpatternsofsamplessinteredat1400℃for13hFig．12