[理化生]9醇和酚.pptVIP

* 第九章 醇和酚 9.1. 醇的分类、构造异构和命名 9.1. 1醇和酚的分类 按羟基的数目：一元、二元、多元醇（酚）； 按烃基的类别：脂肪醇（饱和醇和不饱和醇）、脂环醇、芳香醇； 按羟基所连的碳原子类型：伯醇、仲醇、叔醇； 9.1. 2 醇和酚的构造异构 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 仲丁醇 9.1.3 醇和酚的命名 一、 简单的一元醇，根据与羟基相连的烃基名称来命名。在“醇”字前面加上烃基的名称。 二 、分子较对称的醇常以甲醇衍生物命名 三乙基甲醇 三、结构比较复杂的醇，采用系统命名法： （1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基； （2）从离羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”，应标明羟基的位次； （3）不饱和醇应同时选择含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链： (E)-6-苯基-4-己烯-2-醇 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-2-丁醇 (4) 其它醇的命名参见教材P320-321 9.2 醇和酚的结构 9. 3 醇和酚的制法 一、用合成气（一氧化碳和氢气）合成甲醇 二、由烯烃合成 直接水合，间接水合，环氧化水解制备二醇 三、羰基合成（将在第11章介绍） 由烯烃和CO、H2合成 9. 3.1 醇的工业合成 9. 3.2 酚的工业合成 一、异丙苯法 二、芳卤代烃水解 三、碱熔法 9. 3.3卤代烃和重氮盐的水解 9. 3.4格氏试剂合成： 醛、酮的格氏反应 甲醛得伯醇，其它醛得仲醇，酮得叔醇。 格氏试剂与环氧乙烷反应得多两个碳原子的伯醇。 9. 3.5用烯烃制备 9. 3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9..4 醇和酚的物理性质 直链饱和一元醇，四个碳以下为有酒味液体，五至十一个碳为油状液体，十二个碳以上蜡状固体。沸点比分子质量相近的烷烃高很多，原因：分子间氢键。含支链的醇沸点更低，因为形成氢键更困难。 低级醇能与一些无机盐（MgCl2, CaCl2, CuSO4）生成结晶状的分子化合物，称为结晶醇，或醇化物，如CaCl2.4C2H5OH, 利用这方法可除去乙醚中的少量乙醇 醇和酚都可以形成氢键，故熔沸点较高 9. 6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9. 6.1 弱酸性 C2H5OH + Na → C2H5ONa + 1/2 H2 ↑ C2H5OH + Mg（I2） → （C2H5O）2Mg + H2 ↑ 醇钠与水反应得氢氧化钠： C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH 醇的酸性比水弱，不能与NaOH反应。 醇的酸性强弱：CH3OH 1? 2? 3? 酚的酸性比水强，比碳酸要弱 9. 6.2 醚的生成 醇和酚的金属盐，能与卤代烃、硫酸二甲（或乙）酯等反应，生成相应的醚 醇能与无机酸（含氧酸）----硫酸、硝酸、磷酸等反应 生成酯 一、 醇与硫酸作用得到酸式硫酸酯， 二、 醇与硝酸作用得硝酸酯： 三硝酸甘油酯 三、 醇与磷酸（或磷酰氯）作用生成磷酸酯。 9. 6.3 酯的生成 四、 醇与有机酸（或酰氯、酸酐）反应生成酯。 酚难于直接酯化，通常用酸酐和酰氯 Fries重排：酚酯与氯化铝或氯化锌等Lewis酸共热，重排形成邻或对酚酮。 9. 6.4 氧化反应 一、一元醇的氧化 可以使用特殊的氧化剂使氧化停留在醛的阶段： 仲醇氧化成酮，叔醇不容易氧化 伯醇易被氧化 二、一元醇的脱氢 三、α-二醇的氧化 多元醇除了具有一元醇的一般化学性质外， α-二醇还具有一些特殊的性质，如被高碘酸的水溶液氧化，发生碳键断裂，形成醛、酮、酸。 定量消耗HIO4，可用于用于α-二醇的定量分析；还可用于分析多羟基化合物的结构。 四、酚的氧化 酚比醇容易被氧化。在氧化剂的作用下，酚被氧化成醌。 五、与三氯化铁的显色反应 某些酚和烯醇型化合物能与三氯化铁作用而显色，且不同酚显示的颜色不同，故此可以用此反应来区别不同的酚和烯醇。 9. 7 醇羟基的反应—醇的个性 醇从强酸中接受一个质子生成质子化的醇，钅羊盐，不溶于水的醇可溶于浓硫酸，可与烷烃、卤代烃分离。 9. 7.1 弱碱性 故醇溶于浓的强酸中，利用这点可以鉴别或分离醇 9. 7.2与氢卤酸反应 R-OH + HX → R-X + H2O 可逆反应,制备卤代烃的方法。 氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl 醇的反应活性：烯丙式醇、苄