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[理学]04-1 热力学第一定律

第一讲 热力学第一定律 第六章热力学基础 * 第一讲 热力学第一定律 1-1.准静态过程 1-2.功 1-3.热量 1-4.内能 1-5.热力学第一定律 1-6.热力学第一定律的应用 始平衡态 一系列非平衡态 末平衡态 为能利用平衡态的性质,引入准静态过程的概念。 1-1. 准静态过程(quasi-static process) 热力学系统从一个状态变化到另一个状态 ,称为热力学过程(简称“过程”)。 气体 活塞 砂子 1 2 准静态过程:从一个平衡态到另一平衡态所经过的每一中间状态均可近似当作平衡态的过程 . ←快 非准静态过程 ←缓慢 准静态过程 统一于“无限缓慢” 矛盾 平衡即不变 过程即变化 如何判断“无限缓慢”? 弛豫时间(relaxation time)? : 平衡破坏 →恢复平衡 ? ?t过程 ? : 过程就可视为准静态过程 所以无限缓慢只是个相对的概念。 气体压强的弛豫时间: 气缸线度: L ~ 10-1 m 分子平均速率: ~ 10-3 s 容器的线度 分子热运动平均速率 ~ 102 m/s 内燃机活塞运动周期 ? t ~ 10-2s 所以汽缸的压缩过程可认为是准静态过程。 例如分析内燃机气缸内的气体经历的过程: 改变系统状态的方法: 系统初态 系统末态 作功:功是能量传递和转换的量度 传热:热量为通过传热方式传递能量的量度 宏观运动能量 热运动能量 宏观有序运动 无规热运动 分子热运动 分子热运动 1-2 功(work) 准静态过程功的计算 注意:作功与过程有关 . 1-3 热 量(heat) 系统和外界之间存在温差而发生的能量传递 . 单位 摩尔热容: 理想气体在等体过程中吸收的热量 ,使温度升高 , 其摩尔热容为 由摩尔热容计算过程的热量: Cm是过程量,不同过程,此值不同 比一比:摩尔热容与比热 1)过程量:与过程有关; 宏观运动 分子热运动 功 分子热运动 分子热运动 热量 3)功与热量的物理本质不同 . 1卡 = 4.18 J , 1 J = 0.24 卡 议一议:功与热量的异同 2)等效性:改变系统热运动状态作用相同; 系统初态 系统末态 作功:功是能量传递和转换的量度,是过程量 传热:热量为通过传热方式传递能量的量度,是过程量 1-4 内 能 ( internal energy ) 状态量!! 一般气体?? 内 能 ( internal energy )的宏观定义 作机械功改变系统状态 A V 作电功改变系统 状态 绝热壁 绝热系统 绝热系统 结果表明:绝热功完全由系统的初态和终态所决定,与作功过程和方式无关。 内能的定义 类比:保守力做功与路径无关----态函数:势能 绝热功与过程无关,只与初态和终态有关----态函数:内能 定义: 意义:绝热过程中外界对系统所作的功转换成了系统的内能。外界对系统做正功,系统内能增加,反之,即系统对外界做功,系统内能减少。 E — 状态量,对一般气体有: E — 状态量,对理想气体有: 系统初态E1 系统末态E2 1-5 热力学第一定律(first law of thermodynamics) E1 E2 W Q 实验表明: 准静态过程 微小过程 系统吸热+ 系统对外界做功+ 外界对系统做功=系统对外界做负功“-” 系统放热“-” --能量转换和守恒 思考 下列的静电永动机能否实现? V ?E= 0 O p W= Q Q “第一类永动机”不存在。 循环过程: + + - - + + - - ? ? + + + + 绝缘杆 绝缘杆 带电杆 带电杆 永 动 机 的 设 想 图 [例1]系统从A→B→A经历一个循环,且 EBEA 。(1)试确定A→B,以及B→A的功W的符号及含义;(2)Q的符号如何确定;(3)循环总功和热量的正负 解:(1)A→ B, W10:气体对外做功 B→A, W20:外界对气体做功 (2)A→B: 吸热 B→A: 放热 (3)A→B→A: 1-6 热力学第一定律的应用 (1) (理想气体的共性) (2) 解决过程中能 量转换的问题 (3) (理想气体的状态函数) (4) 各等值过程的特性 . 1 定体过程 定体摩尔热容 热力学第一定律 特性 常量 方程: 功: 等体升压 1 2 等体降压 1 2 单位 定体摩尔热容: 理想气体在等体过程中吸收的热量 ,使温度升高 , 其定体摩尔热容为 由定体摩尔热容计算定体过程的热量: 由热一律计算内能的增量: 内能是态函数,此式适用于任何过

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