[理学]56强酸碱和一元弱酸碱的滴定.pptVIP

第六节 强酸（碱）和一元弱酸（碱）  的滴定 酸碱滴定反应常数Kt 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸（碱）的滴定 一、酸碱滴定反应常数Kt 讨论： 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小 强酸强碱的反应程度最高 弱酸弱碱反应程度较差 Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb，Ka或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素 二、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 要了解酸碱滴定的规律，需要研究： 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线及其形状 3．滴定突跃范围 4．影响滴定突跃范围的因素 5. 指示剂的选择 （一）强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）滴定 HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） 滴定反应： NaOH + HCl = NaCl +H2O 续强碱滴定强酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定开始之前，Vb = 0，溶液pH值由HCl的原始浓度决定 续前 （3）化学计量点，Vb = Va（SP）： （4）化学计量点之后，Vb ＞ Va ，溶液的pH值由过量NaOH的浓度决定。例如，SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 滴定突跃： 化学计量点附近溶液pH值突然变化的现象。 滴定突跃范围： 化学计量点前后0.1% 时溶液pH值的变化范围。 续强碱滴定强酸 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则： 1.指示剂变色点pH接近化学计量点 2.指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 （二）强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCl标准溶液滴定 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 三、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 （一）强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定开始之前，Vb = 0 HAc水溶液。 （3）化学计量点，Vb = Va ，NaAc水溶液 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8 （二）强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→NH3（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线：与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2．弱碱能被准确滴定的判别式： Cb ?Kb≥ 10-8 3. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 续 练习 1. 浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？ 四、终点误差 Et = CT, ep - CA , ep CA , ep ×100% (一)强碱（酸）滴定强酸（碱） 终点时CBE：[Na+]ep+[H+]ep =[Cl-]ep +[OH-]ep 即： [Na+]ep- [Cl-]ep = [OH-]ep - [H+]ep Et = [OH-]ep - [H+]ep CA， ep ×100% (一)强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 终点时CBE：[Na+]ep+[H+]ep =[A-]ep +[OH-]ep 即： [Na+]ep-[A-]ep-[HA]ep = [OH-]ep-[H+]ep-[HA]ep CNaOH,ep – CHA, ep = [OH-]ep-[H+]ep-[HA]ep Et = [OH-]ep-[H+]ep-[HA]ep CHA, ep Et = [OH-]ep-[H+]ep CHA, ep -δHA, ep ×100% 林邦误差公式： 当Et ≤0.1%，ΔpH=pHep-pHsp=±0.2时： ∵ Kt=Ka/Kw ∴Ca Ka≥10-8（准确滴定弱酸