第十一章 新--- 原子发射光谱法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 光电直读光谱仪特点： 分析速度快 准确度优于摄谱法 可同时分析含量差别较大的不同元素 * 三、观测设备及感光板 1.映谱仪（又称光谱投影仪） 作用是将谱板上的光谱线放大(20倍左右)，并显示在白色视屏上，以便于识谱。 * * * 2.测微光度计：又称黑度计， 作用是用来测量光谱谱板上所记录的谱线的黑度，以进行定量分析。 黑度S(blackening)：谱线变黑的程度。 相当于吸光度A： I0：将一束光强一定的光束投射到谱板未受光处，透过的 光强。 此谱板已经摄谱和显影、定影处理。 I：在谱板变黑部分透过的光强。 T：透光度。 S：黑度。 * * 3.感光板： 以照像的方式记录下试样产生的光谱，然后再用映谱仪和黑度计观测光谱。 （1）优点： 可同时记录下整个波长范围内的光谱并可长期保存，有很好的分辨率，可通过增加曝光时间增强黑度。 （2）组成： 感光板由片基和感光层组成。摄谱时，发射的谱线在感光板上感光，暗室显影、定影，可得到黑色的谱线像。 * （4）乳剂特性曲线(emulsion calibration curve)： 黑度S 与曝光量H 之间的图解曲线，称为乳剂特性曲线。 * BC段为曝光正常部分， S 与lgH 之间有线性关系 S =γ(lgH -lgHi ) γ = tgα γ：称为感光板的反衬度(contrast)。 直线部分的斜率，它表示曝光量改变时黑度变化的快慢。 Hi：称为乳剂的惰延量，它决定了感光板的灵敏度。 lgHi：将BC 段延长在横轴上的截距， BC 段决定了定量分析的线性范围大小。 * §11-4 发射光谱定性分析 每种元素的原子被激发后，都可以产生一系列特征谱线。根据试样光谱中某元素的特征谱线是否出现来鉴别该元素是否存在。 特点： （1）灵敏度高：一般元素的灵敏度可达10-6%~10-2% （2）范围广：可以对70多种元素进行定性测定。 （3）简便、快速、可靠。 （4）依据元素原子结构的复杂程度，元素的光谱有简有繁。 如：氢、碱金属元素：光谱较简单。 过渡元素、稀土元素：光谱复杂，多达数千条。 * 灵敏线： 指元素谱线中最容易激发或激发电位较低的谱线。 第一共振线的激发电位最低，一般也是元素最灵敏线。 如：Na589.0nm线、Mg285.2nm线 * 一、标准试样光谱比较法 将欲检查元素的纯物质与试样在同一感光板上并列摄谱，然后在映谱仪上比较两者的光谱。若试样光谱中，在同一波长位置出现元素纯物质的谱线，表明试样中存在该元素。 此法适用于只检查几种指定元素且易得到纯物质的情况。 * 二、元素光谱图比较法 若要进行光谱定性全分析或同时进行多元素鉴定，可采用元素光谱图。 1. 元素光谱图： 是由波长标尺、铁光谱和元素谱线及其名称组成。 2. 制法： 在多张放大20倍的不同波段的铁光谱图上，将各元素的灵敏线按波长位置标插在相应位置上而制成。 3. 铁光谱： 铁的光谱线较多，分布均匀，210~660nm内约有4600条谱线，而且每条谱线的波长都已作了精确的测定，因此用铁光谱作为波长比较的标尺。 * 4. 分析方法： 定性分析时，将纯铁和试样并列摄谱于同一感光板上，然后用铁光谱作为波长比较的标尺，逐一检查试样中欲查元素的灵敏线。 5. 识谱： 摄取的试样光谱与元素光谱图进行比较的过程称为识谱。 一般来说： 至少要查出两条灵敏线，才可以确认某元素的存在。 * * 发射光谱半定量分析可以估测试样中组分的大致含量。 准确度较差，误差一般为30%~100% 一、谱线黑度比较法（类似比色法） 将试样与已知不同含量的标准样品在相同的实验条件下，并列摄谱于同一感光板上， 然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标准样品光谱中分析线的黑度。 * §11-5 发射光谱半定量分析 二、谱线呈现法（又称显线法） 谱线呈现表：谱线出现与含量的关系表。 根据某一谱线是否出现来估计式样中该元素的大致含量。 优点： 简便快速，不需配制标准样品。 缺点： 结果的准确度受试样组成变化与分析条件变