[理学]河北科技大学物化知识总结.pptVIP

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[理学]河北科技大学物化知识总结

简单热力学总结 基本概念——热力学函数 基本概念——基础热数据 基本概念——基础热数据 基本定律 基本方程与关系式 基本方程与关系式 基本过程 1. pVT变化过程(理想气体为主总结) 1. pVT变化过程(理想气体为主总结) 2. 相变化 2.相变化 3.化学变化 多组分热力学 多组分热力学 多组分热力学 化学平衡 化学平衡 化学平衡 化学平衡 化学平衡 化学平衡 电化学 电化学 电化学 电化学 电化学 界面现象 动力学 动力学 动力学 动力学 胶体化学 4.原电池热力学 ΔrHm=ΔrGm+TΔrSm Qr,m =TΔrSm ΔrSm=zF (?E/?T)p ΔrGm=-zFE 5.电池反应能斯特方程 6.电极电势 7.电极极化 8.电解产物 重点掌握极化结果及极化电极电势的计算。 重点掌握电解产物产生的原则。 阳(阴)极极化电极电势高(低)于平衡电极电势 E阴=E阴,平-η阴 E阳=E阳,平+η阳 阳极: 阳极极化电极电势最低的优先发生氧化反应。 阴极: 阴极极化电极电势最高的优先发生还原反应。 基本内 容 纯弯液面:拉普拉斯方程与开尔文公式 固液界面:润湿和固体自溶液中的吸附 固体表面:基本概念和朗缪尔吸附等温式 几种典型界面 溶液表面:吸附分类与吉布斯吸附等温式 产 生 原 因 界面 张力 界面张力的定义及影响因素 界面吉布斯函数及界面功 热力学公式及应用 表 示 方 法 相 互 关 系 基 元 反 应 非基元反应 阿 氏 方 程 活 化 能 光化学反应 催 化 反 应 基本内 容 反应 速率 温度与 k 特殊反应 速率方程 典型复合反应 速率方程的推导 简单级数反应 链反应 1.反应速率 2.基元反应速率方程 重点掌握质量作用定律的使用. 3.非基元反应速率方程 重点掌握零级、一级与二级反应积分式及其特征; 重点掌握三种速率方程近似处理方法。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * * * 基 本 概 念 基 本 定 律 基 本 判 据 基本方程与关系式 基本过程热数据 (1)热Q:绝热;恒容;恒压;恒温。 3. 途径函数:W、Q 1. 系统和环境;状态和状态函数;过程和途径 2. 状态函数: (1)种类:T、p、V、U、H、S、G、A (2)基本关系:pV=nRT;H=U+pV;dS=δQr/T G=H-TS;A=U-TS; G=A+pV; ※真空膨胀;恒容; ※恒压;恒外压; ※恒温可逆;绝热可逆; (2)功W:可逆 不可逆 (1)pg气体:Cp,m-CV,m=R (2)单原子pg气体:CV,m=1.5R;Cp,m=2.5R; (3)双原子pg气体:CV,m=2.5R;Cp,m=3.5R; 4 pVT变化基础热数据(摩尔热容): 5 相变化基础热数据(摩尔相变焓): 6 化学变化基础热数据: 7. 基础热数据随温度的变化: ⑴ 摩尔相变焓随温度变化 ⑵ 标准摩尔反应焓随温度变化 ⑶ 标准摩尔反应熵随温度变化 1.热一定律:能量守恒定律→ΔU=Q+ W 。 2.热二律:热功转换的不可逆性。 3.热三律:定义熵值的零点。 系统状态不变的前提下功可完全转化为热;热不可完全转化为功。 纯物质完美晶体0K时熵为零。 基本判据 >自发 =平衡 1.熵判据: 适用于任何过程。 恒温、恒容 且W′=0 2.亥姆霍兹函数判据: 恒温、恒压 且W′=0 3.吉布斯函数判据: 1.热力学基本方程: dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp; dA=-SdT-pdV;dG=-SdT+Vdp 3.四个麦克斯韦关系式: 2.八个对应系数关系:p101 4.吉布斯-亥姆霍兹方程(p102):用于讨论温度对化学平衡的影响: 5.循环公式: T V p S z=(x、y)三个变量顺序求偏导的积为–1 6.克拉佩龙方程:p190 纯物质;任意两相平衡;T-p关系 7.克克方程:p191 纯物质两相平衡有一相为气相; 1.pVT变化过程:可逆与不可逆 2.相变化:可逆相变与不可逆相变 3.化学变化:恒温反应 ※pg恒温可逆过程: ΔU=ΔH=0; -Qr=Wr=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1) ΔA=ΔG =Wr; ※pg绝热可逆过程: Wr=ΔU=nCV,mΔT; ΔH=nCp,mΔT =ΔU+nRΔT Qr=0; ΔS=0; 绝热可逆过程方程式 ΔS=nRln(p1/p2); ※pg恒容过程 W=0 ※pg恒压过程 W=-pΔV; △U= nCV,m△T; ※pg恒温恒外压过程 ΔU=ΔH=0; -Q=W=-pamb(V2-V1 ); ΔA=ΔG=-

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