[理学]第五章 化学平衡新.pptVIP

§5.5　其它因素对理想气体反应平衡移动的影响 ? 温度：改变标准平衡常数K? 而影响平衡。 1. 压力对理想气体反应平衡移动的影响 温度一定时，总压 p改变 对K? 无影响 但对Ky 有影响 ? 其它因素： 压力、惰性气体等: 不能改变K? 但对于气体化学计量数代数和??B ? 0的反应，能改变 其平衡转化率。 温度一定， 　 一定 ??B (g) = 0时，p对Ky无影响，故对平衡无影响。 　　　　例：CO(g)+H2O(g) == H2(g)+CO2(g) ??B(g) 0时，p?， Ky ?，平衡向左移动； 例：C(s) + CO2(g) == 2CO(g) ??B (g) 0时，p?， Ky ?，平衡向右移动； 例：N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 结论：加压对气体物质的量减小（??B (g) 0）的反应有利， 　　减压对气体物质的量增加（??B (g) 0）的反应有利。 2. 惰性组分对平衡移动的影响 　　恒温恒压下的反应，　 恒定、总压p保持不变，加入惰性气体，将使系统中总的物质的量?nB变大 。 ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB?， Kn ? ，平衡向右移动； ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB ?， Kn?，平衡向左移动。 结论：加入惰性气体，相当于系统总压降低，对气体 　　　物质的量增加（??B(g)? 0）的反应有利。 例：甲烷在500oC分解： CH4(g) == C(s) + 2H2(g) =5.56 kJ?mol-1 求： (1) =？ (2) p=1atm 和 0.5atm，不含惰性气体时，CH4 的? =？ (3) p=1atm，含50%惰性气体时，CH4的? =？ 解：(1) (2) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 开始n/mol 1 0 平衡n/mol 1–? 2? ?nB =1+ ?， ??B =1 * 第五章 化学平衡 　　化工生产及与应用有关的化学研究中，人们最关心的问题莫过于化学反应的方向及反应平衡时的转化率，因为它关系到在一定条件下，反应能否按所希望的方向进行、最终能得到多少产物，反应的经济效益如何。在化学发展史上，这一问题曾经长期困扰着人们，而从理论上彻底阐明这一原理的是美国化学家吉布斯。在十九世纪的五、六十年代，热力学仅处于热机效率的研究阶段，而化学还基本上是一门经验科学。是吉布斯在1874年提出了化学势的概念，并用它来处理多组分多相系统的物质平衡??化学平衡和相平衡问题，进而从理论上根本解决了这一难题，并因此打破了物理与化学两大学科的界限，为物理化学这一理论化学学科的建立奠定了基础。吉布斯在热力学发展史和化学发展史上做出了巨大贡献，可以说是他将热力学引入了化学，使热力学在化学中焕发了强有力的生命力，同时使化学成为一门有理论指导的科学。 化学反应：A + B ?? C 平衡时: [A] [B] [C] ? 例：Fe2O3 + 3CO(g) == 2Fe + 3CO2(g) 平衡时：CO占一定比例 研究化学平衡——研究平衡时温度、压力和 组成间的关系问题 对于化学家、生物学家和地质学家来说，热力学第二定律最重要的应用是解决化学平衡问题。 §5.1　化学反应的方向及平衡条件 1. 摩尔反应进度的吉布斯函数变 dG = ?YdnY + ?ZdnZ - ?AdnA - ?BdnB = ?Yyd? + ?Zzd? - ?Aad? - ?Bbd? = ( y?Y + z?Z - a?A - b?B )d? 通式： dG = ??B?Bd? 恒T、p且W’ = 0时，一化学反应的进度为d? 时，有： a A + b B yY + z Z 化学势： 　?A ?B 　 ?Y ?Z 微小反应: 　- dnA - dnB dnY dnZ