第9章可逆电池的电动势及其应用4比3.ppt

0. 计算电池反应的热力学函数变化值 求298K时，反应的标准平衡常数Ky 。 例1：电池 的电动势与温度的关系为 当电池有2mol电子的电荷量输出时，反应的 ?y(Zn2+/Zn)= ?0.762V 解： 0. 计算电池反应的热力学函数变化值 例1：电池 的电动势与温度的关系为 求298K时，当电池有2mol电子的电荷量输出时，反应的 298K时，E= 1.015V，当电池有2mol电子的电荷量输出时 解： 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 1. 判断氧化还原的方向 和m已知，测定E，可求出γ± 2. 求电解质溶液的平均活度因子 已知平均活度因子求标准电极电势 根据德拜-休克尔公式： 对 作图 2. 求电解质溶液的平均活度因子 用 Ag(s)|Ag+ (a1) || Ag+ (a2)|Ag(s) Ag+ (a2) ? Ag+ (a1) (–) Ag(s) ? Ag+ (a1) + e- (+) Ag+(a2) + e- ? Ag (s) 浓差电池（双液浓差电池：电解质相同而活度不同） 当a2a1, E0，E与两个溶液中有关离子的活度有关。 设?+= ?－= ?? 2. 求电解质溶液的平均活度因子 Pt|H2(p1)|HCl(m)|H2(p2) |Pt H2(p1) ? H2(p2) (–) H2(p1) ? 2H+(mH+) + 2e- (+) 2H+(mH+) + 2e- ?H2(p2) 电极浓差电池（单液浓差电池） 要使E0，须p1p2，即电池反应的方向为：高浓度?低浓度。从上式看出：E与?? , m无关，只与电极反应物质在电极上的活度有关。 2. 求电解质溶液的平均活度因子 Pt|H2(py)|HCl(a1)|AgCl(s)|Ag(s) ?Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a2) |H2(py) |Pt 双联浓差电池 采用双联浓差电池取代盐桥，不仅可以消除液体结界电势，而且还能保留单液浓差电池的优点，即其E的表达式中不出现单独离子的aB或γB，可精确计算这类电池的电动势。 3.1 求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 3. 求难溶盐的活度积和水解离常数 3.2 求水的 设计电池的反应为： 电池Ⅰ 3. 求难溶盐的活度积和水解离常数 电池Ⅱ: 3. 求难溶盐的活度积和水解离常数 3.2 求水的 4. pH的测定 氢电极使用不方便，用玻璃电极 4.1 氢电极 待测液 玻璃膜 甘汞电极 Ag-AgCl 0.1mol·kg-1 HCl 玻璃电极 4.2 玻璃电极 4. pH的测定 4.2 玻璃电极 4. pH的测定 4.3 pH定义： 因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的 4. pH的测定 4.4 pH 的操作定义 pH计的应用 IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH 4. pH的测定 例 18℃时，电池 Hg(l)| Hgnn+(m1)|| Hgnn+(m2)|Hg(l) 的E=0.0290V，已知m1 /m2=10，溶液离子强度相等。确定亚汞离子以Hg+或Hg22+形态存在？ (离子强度相等，则??相等，故a1/a2 = m1 /m2=10) n = 1.99 ? 2 所以亚汞离子以Hg22+形态存在。 电池反应 Hgnn+(m2)?Hgnn+(m1) 解： (- ) nHg(l) – ne-?Hgnn+(m1) (+) Hgnn+(m2) + ne- ? nHg(l) 1、某电池在298K和pθ压力下，可逆放电的热效应为-100J，则该电池反应的 值应为（ ） （a）100J (b) - 100J （c）100J (d) -100J 2、反应 可通过（1）爆鸣反应完成，也可通过（2）氢氧可逆电池完成，若反应物和生成物的T,p均相同，则两个焓变的关系为（ ） ΔrHm(1)=ΔrHm(2) (b) ΔrHm(1) ΔrHm(2) (c) ΔrHm(1) ΔrHm(2) (d) 无法确定 3、298K时有如下两个电池： Cu(s) |Cu+ (a1) || Cu+ (a1) ，Cu2+ (a2) |Pt Cu(s) |Cu2+ (a2) || Cu+ (a1) ，Cu2+ (a2) |Pt 两个电池反应都可写成Cu(s) + Cu2+(a2)=2Cu+(a1)，则两个电池的Eθ和 之间的关系为 4、如果规定标准氢电极的电极电势为1V，则可逆