[化学]102化学反应平衡.pptVIP

第十章 化学反应平衡 10.1化学反应的计算关系与反应进度 一．?? 简单反应 对于单一反应，就称为简单反应，按通常的方式书写为： A + B → M + L 对于这一反应的计量式，我们可以书写成两种形式 1．化学计量式 4．应用举例 （p239） 例10—1~10—2） 设各物质的初始含量CH4为1摩尔，H2O为2摩尔，CO为1摩尔，H2为5摩尔，试导出摩尔数ni和摩尔分率yi对ε的函数表达式 我们先分析一下这道题 （1） （2） （3） （4） 分析 CH4 + H2O ====== CO + 3H2 t=0 1 2 1 5 t=t n1 n2 n3 n4 求： ni=f（ε）和yi=f（ε） 三．?多相体系 10.2平衡常数与平衡组成间的关系 1．气相反应 （1）??? 标准态 10. 3 工艺参数对化学平衡组成的影响 二 总压的影响 10. 4 反应系统的相律和杜赫姆理论 10.5 复杂反应物系中的化学平衡 2．总自由焓极值法 由普维法计算： (3) 用ε表示 和计算出 下面我们求 由（10-2）式知 ： 的关系式 若 n=2mol， 则 n01=1/2mol n02=3/2mol n=2-ε （4）将有关量代入（A）式，得 解一元二次方程得： 故平衡组成 平衡时的转化率 例10-5 乙烯气相水合成制乙醇的反应式为 C2H4（g）+H2O（g） = C2H5OH（g） 反应温度和压力分别为523K和3.45MPa，设初始水 蒸气对乙烯的比值为1和7，已知Kf=8.15*10-3，试计 算乙烯的平衡转化率。 解：该反应的平衡常数表达式应采用 这就需要计算组分的逸度系数。为简化起见，假设 （10-26） 反应混合物为理想溶液，这样组分的逸度系数就可以用纯物质的逸度系数来代替，平衡常数可采用 （10-27） 此反应中Συi=-1 ，所以， A 式中P的单位为atm。 计算可按下式进行 计算结果列于下表：见教材P247表。 将 和P的值代入A式，得到： 对于乙烯的水合反应有 C B 现以1mol乙烯为计算基准 （1）当水蒸气和乙烯之比为1：1时，则由初态到平衡态，积分C式。 代进式B，得到 解得： 即，乙烯的平衡转化率为12%。 （2）当水蒸气和乙烯比例为6：1时，计算方法相同，只是积分的初态不同。 Hoff Eq 一.? 温度的影响 1．对K的影响 由物化知识知，温度对平衡常数的影响可用范特霍夫等压方程式来表示： （10-39’） 对于吸热反应 T↑，K↑ ＞0 ＞0 T↑，K↓ 对于放热反应 ＜0 ＜0 （２）??? 若温度变化范围大，　ΔH0T=f（T） （１）??? 若温度变化范围不大， 可看作常数 式（10-39’）可写为： 在Ｐ不变下，对Ｔ求导，得： 2．对平衡组成的影响 对于理想气体 又∵ 将 Hoff Eq 代入上式，得： ∴ （10-39） ＞0 ＞0 由于 ＜0 所以标准焓的变化量决定着反应进行的方向，由此得到下述结论： 若ΔH0T＜0 放热反应 ＞0 若ΔH0T＞0 吸热反应 即 T↑， εe↓ 即 T↑， εe↑ 当Ｔ不变时，Kf=const，但K?是压力的函数，故总压变化必然导致Ky的变化。 1. 对Ｋ的影响 ∵ 或 在T不变下，对P求导，得： ２.对平衡组成的影响 对理想气体： 式中： ∵ ∴ （10-40） 所以化学反应的计量系数决定着反应进行的方向，由此得到下述结论： ＞0 由于 ＞0 即 p↑， εe↓（体积增加的反应） 若ν＞0 ＜0 若ν＜0 ＞0 即 p↑， εe↑ （体积减少的反应） 三. 惰性气体的影响 在工业反应装置中原料气体内常常混有不参加反应的惰性气体，如在合成氨的原料气中常用甲烷气体。这些气体不参加反应，但对平衡组成是有影响的，有了惰性气体就会降低反应物的浓度和分压。 ∵ 惰性气体降低反应物的浓度和分压。 ∴ 对ν＜0的反应，使平衡转化率下降。 对ν＞0的反应，使平衡转化率上升。 惰性气体对平衡组成的影响，定量值可由式（10-41）来表示