第2章流体的pvt关系-状态方程式3版.pptVIP

第二章 流体的压力、体积、温度关系：状态方程式 纯物质的P-V图 2.2 流体的状态方程式 理想气体方程式 维里(Virial)方程 立方型状态方程 立方型状态方程的根及其求解方法 RK方程 SRK方程 Peng-Robinson（PR）方程 多常数状态方程 立方型方程形式简单，常数可以从Tc、Pc和ω计算；数学上有解析的体积根；但有内在缺限； 方程常数更多的高次型状态方程，适用的范围更大，准确性更高，但计算量和复杂性增大，随着电算技术的发展，多常数方程的应用受到重视，多常数方程包含了更多的流体的信息，具有更好的预测流体性质的效果； 立方型方程的发展是基于了vdW方程，而多常数状态方程是与virial方程相联系。 2.3 对应态原理的应用2.3.1 普遍化状态方程式 2.3.4 普遍化 Virial 方程 2.4 液体P-V-T关系 2.5 真实气体混合物 2.5.1 混合规则与虚拟临界参数法 两参数对比态原理认为在相同的对比温度和 对比压力下，任何气体或液体的对比体积(或 压缩因子)是相同的。 Vr = f1( Tr ，Pr) 由于 所以 又因为Zc几乎都在0.27~0.29的范围内，故看成常数， 于是 2.3.3 以ω为第三参数的对比态原理 1955年，pitzer提出了以偏心因子ω作为第三参数的关系式： 偏心因子ω的提出基于对比饱和蒸汽压与对比温度的关系： 表示在坐标图得图 Pitzer对大量的物质进行了试验，并发现： ①球形分子（非极性）氩、氪、氙的斜率相同，且在Tr=0.7时： ②非球形分子的直线都位于球形分子的直线下面， 物质的极性越大，其偏离球形分子直线的程度也越大。 偏心因子的物理意义为：其值的大小，是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。球形分子(Ar、Kr、Xe等)ω=0；非球形分子ω0。 根据以上结论，Pitzer提出了两个非常有用的普遍化关系式。一种是以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(简称普压法)，一种是以两项维里方程表示的普遍化第二维里系数关系式(简称为普维法)。 三参数对应态原理的表达式： 以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(普压法) Z0和Z1是关于对比温度和对比压力的函数，可通过图查得。 Pitzer提出的三参数普遍化关系式有两种，一种是普维法，另一种是普压法。运用这两种方法，要注意它们的应用范围，根据实际条件，选择其中一种方法进行计算。 应用范围：以图2-10中的曲线为界，当Tr，Pr的对应点落在曲线上方时，用普维法；落在下方时用普压法；当求P时，Pr未知，用Vr判据，Vr=2，用普维法直接计算，而Vr2时，用普压法迭代求取。 例2-6：计算1kmol乙烷在382K 、21.5MPa时的体积。解：查表得： 例2-4 试用下列三种方法计算510K、2.5MPa下正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1.4807 m3·kmol-1。(a) 用理想气体方程；(b) 用普遍化压缩因子关联；(c) 用普遍化维里系数关联。 例2-5 某容器置于65℃的恒温浴中，体积为0.03m3，内装0.5kg气体氨。试分别用下列三种方法计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 (a) 用理想气体方程；(b) 用R-K方程；(c) 用普遍化维里系数关联。 Rackett方程 修正的Rackett方程 ZRA与Zc差别不大，无ZRA数据时可用Zc Lydersen, Greenkorn, Hougen对应态法 液体对比密度的定义： 液体的摩尔体积计算： * * 流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T行为 2.2 流体的状态方程式 2.3 对应态原理的应用 2.4 液体的P-V-T关系 2.5 真实气体混合物 2.1 纯物质的P-V-T关系 纯物质的P-V-T相图 固 固 液 液 液-汽 汽 气 临界点 三相线 固- 汽 P-V-T相图的投影图 液体和蒸汽 液体 气体 临界点 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 图 2-1 纯物质的P-T图 PC VC 饱和液相线 饱和汽相线 液/汽 液 汽 气 在临界点 C ： 纯流体的状态方程(EoS) 是描述流体P-V-T性质的关系式。 混合物的状态方程中还包括混合物的组成（通常 是摩尔分数）。 f( P, T, V ) = 0 p为气体压力；V为摩尔体积； T为绝对温度；R为通用气体常数。 理想气体方程的应用 在较低压力和较高温度下可用理想气体方程进行计算。 为真实气体状态方程计算提供初始值。 判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度，当 或者 时，任何的状态方程都还原为理想气