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加工劣质原油设备防腐蚀与选材

加工劣质原油设备防腐蚀与选材 随着原油劣质化,性质变差,加工中出现了乳化严重、电脱盐运行困难、一次加工装置低温部位腐蚀严重、二次加工装置结垢堵塞等常见问题。腐蚀的原因主要还是“硫”和“酸”两大因素所导致。 硫的腐蚀影响炼油加工全过程,以均匀腐蚀为主。在加工高硫原油时应注意分析硫的组成(重点是腐蚀性高的活性硫的含量),再根据所处的腐蚀环境(温度、流速)来综合考虑设备选材。对于高温硫腐蚀速率,在没有环烷酸影响的情况下,高温硫化物对常用材料在无氢环境中的腐蚀率可依据修正的McConomy曲线;在有氢时应采用COUPER曲线估计。对于湿硫化氢腐蚀环境,由于其可能导致减薄、氢鼓泡、氢致开裂、应力导向氢致开裂、硫化氢应力腐蚀开裂等多种失效形式,应根据具体位置采用抗氢致开裂钢,复合钢板,双相钢等材质,并注意消除应力,严格控制材质硬度。 环烷酸由于组成较复杂,总酸值TAN无法区分酸的结构和分子量,通常在280℃和400℃有两个酸值高峰。其腐蚀具有局部性,在高速流动区和高浓度酸性气冷凝部位发生腐蚀。含酸原油腐蚀率还没有公认的预测方法,采用API581表G-17至G-25可确定环烷酸腐蚀速率的估计值。 设备选材应先定位原油腐蚀类型,最好对原油做腐蚀性评价。加工中应做好掺炼,避免出现高酸低硫的情况。选材导则只是一个参考原则,选用时应根据实际情况,做好设计审查工作,特别是工艺与设备的匹配、材料与环境的匹配,同时关注露点位置的变动和波动等问题。在使用高等级材料时,要关注制造安装质量,如双相钢设备在制造中应严格安装制造规范进行以确保相比例,镍合金在焊接时因其熔化物流动性差而又易氧化,须做好气体保护,控制好焊接电流。即使选材合理,也要做好工艺防腐和腐蚀监检测,做好稳定操作。 炼油厂装置设备选材中应注意的问题 设备选材是在工艺防腐的基础上,根据工艺危害性与材料失效模式分析,确保设备在寿命期内的安全与经济考虑。 选材时应注意的问题有: (1)、奥氏体不锈钢使用中的问题 奥氏体不锈钢在高温下长期使用会在组织上出现碳化物和σ相,脆性上升,韧性大幅度下降,应注意检查,定期更换。304不锈钢在一定温度下经过一定时间易敏化,应避开其敏化温度区,304L、321、347等不锈钢抗敏化性能较好。国外报道奥氏体不锈钢材质的反应馏出物管线在壁厚超过25mm后热处理过程中易出现再热裂纹,建议不进行稳定化处理或PWHT。用于环烷酸环境的316L不锈钢应严格要求其钼含量高于2.5%,因为钼可以抑制铁元素的活性中心,提高不锈钢耐点蚀和耐冲蚀的能力, (2)、湿硫化氢腐蚀环境下,PH值为中性或弱碱性保护膜不容易脱落,防腐性较好。对于常顶纯钛空冷,氯化铵的沉积在高于93℃时会引起缝隙腐蚀,造成垢下产生严重坑蚀,此外,钛在湿热的氯化氢且PH值小于1.5的环境也会产生腐蚀。开好电脱盐,改塔顶注氨为有机胺可减少氯化铵的形成。空冷器入口衬钛管容易脱落,因钛的弹性模量大,胀紧后贴合不好,容易产生缝隙腐蚀,同时其与碳钢的电位差易导致电偶腐蚀,改用316L衬管效果较好。 (3)、制氢离心浇铸炉管的主要破坏形式为高温蠕变,延轴向破裂,同时还有渗碳和氧化。离心浇铸管金相有柱状晶和等轴晶两种结构,它们的强度没有区别,但由于长期使用形成的蠕变螺纹是沿晶的,等轴晶阻止裂纹优于柱状晶,而柱状晶防渗碳的能力优于等轴晶,所以在选用时应等轴晶,柱状晶各50%较好。

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