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第四节 难溶强电解质的形成与溶解Section four The precipitation-dissolution equilibrium of insoluble-strong electrolyte key questions ： How to determine if the precipitation fromation can take place? How to make the desired ions in a solution to be completely precipitated? How to make the different ions in a solution stepwisely precipitated and separated? ?Example 1? The Ksp for CaF2 is 3.9 ×10-11 at 25oC.? What is the molar solubility of CaF2 in water?? First set up an equilibrium table and let x = [Ca2+] (and the molar solubility of CaF2 ) ? Concentrations(M) CaF2(s)?==Ca2+(aq) + 2 F-aq) Starting 0 0 Change +x +2x Equilibrium x 2x ? Ksp = [Ca2+][F-]2?= (x)(2x)2 = 4x3 = 3.9 × 10-11? x = (3.9 × 10-11 /4)1/3 = 2.1 x 10-4 mol/L resolve：put the given values of Ksp into the following formula Compare the results of the upper calculations （四）Formation of Precipitation 根据溶度积规则，当时Qc Ksp，就会有沉淀生成。 例5-15：将0.10mol·L-1MgCl2溶液与0.10mol·L-1氨水溶液等体积混合，问有无Mg(OH)2沉淀生成? Ksp,Mg(OH)2=5.61×10-12 Kb,NH3=1.8×10-5 Application of solubility product principle 中药中杂质离子检查 影响难溶电解质溶解度的因素 1.同离子效应 common-ion effect 2.盐效应 salt effect 3.酸效应 acid effect 4.配位效应 coordination effect 5.其他因素 other factors 1）同离子效应common-ion effect ：当难溶电解质在溶液中达平衡后，若向溶液中加入组成难溶电解质的构晶离子试剂或溶液，使难溶电解质溶解度降低的现象称为～ 例：计算BaSO4在纯水中及在0.01mol/LBaCl2溶液中的溶解度。 2）. 盐效应salt effect ：难溶电解质溶液中存在大量易溶强电解质使沉淀溶解度增大的现象 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 讨论: 在利用沉淀反应除去某些离子时： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大。 沉淀剂用量：一般 —— 过量20%～30%为宜，挥发性 —— 过量20%～50% 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应，沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。 由下式可知效应的大小与沉淀的电荷数及溶液的离子强度有关。 e.g.： 3）. 配位效应：coordination effect 存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～（详见第九章） 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位