催化裂化汽油.docVIP

研究内容和目的： 生产低硫/无硫汽油是控制汽车尾气对大气污染的有效措施。但在对高硫高烯烃的催化裂化汽油（FCC汽油）进行深度加氢脱硫时，因其中的大部分高辛烷值烯烃组分被加氢生成低辛烷值的直链烷烃而导致加氢汽油的辛烷值损失较大。为弥补这部分辛烷值损失，或加入高辛烷值的调和组分，或采用具有加氢脱硫、异构化和芳构化的多功能催化剂，在深度加氢脱硫的同时，进行烯烃异构化和烷烃经裂化-聚合-芳构化生成高辛烷值的异构烯烃和芳烃。 在课题组前期研究工作的基础上，以ZSM-5/SAPO-11复合纳米分子筛作为载体，负载活性组分制备具有加氢脱硫、异构化和芳构化的多功能催化剂。以1-己烯、噻吩和正辛烷什么配比的混合物作为原料，在固定床反应器上评价催化剂的性能；考察载体改性、载体组成等对催化剂性能的影响；考察反应条件对反应结果的影响。通过以上研究，优化催化剂的制备条件，进一步改进ZSM-5/SAPO-11复合载体基负载型加氢脱硫/芳构化催化剂的性能。 第一部分 一、实验内容 本实验以SAPO-11和ZSM-5复合分子筛为载体制备复合分子筛基FCC汽油芳构/加氢脱硫催化剂。首先将分子筛按照一定质量比例的采用机械混合的方法制备复合分子筛，以钼酸铵和硝酸钴作为载体的活性组分，分别考察其对催化剂芳构化及加氢脱硫活性的影响，以期找到最佳比例。使其具有最好的性能。 1、SAPO-11/ZSM-5复合分子筛载体的制备 机械混合法 按照一定的质量比加入分子筛、拟薄水铝石和质量分数为3 %的田菁粉，混合均匀后滴加质量分数为3 %的稀HNO3混捏，在挤条机上挤条、晾干后成型，马弗炉中焙烧即得。焙烧程序：从20℃经过265min升到550℃，保持360min。 2、催化剂的制备 等体积浸渍：采用等体积浸渍法负载活性组分Co、Mo制备Co-Mo/复合分子筛催化剂，催化剂中CoO、MoO3的负载量分别为1%、2.8%，以硝酸钴和钼酸铵为活性组分前驱体，加入定量的蒸馏水使其溶解，将其逐滴滴加在平铺的复合载体上，室温下浸渍12h，再经焙烧即得催化剂。 焙烧条件如图1 图 1 焙烧程序 3、催化剂的表征 拟采用BET(气体吸附)、TPD(程序升温脱附)、SEM(扫描电镜)、XRD(X射线衍射)等手段对载体进行相应的表征。 4、催化剂性能评价 催化剂活性的评价在连续固定床高压微反装置上进行。实验装置经氢气试密合格后，在加氢反应前首先用正辛烷-二硫化碳（其中CS2的质量分数为2%）溶液将催化剂预硫化12h，以使活性组分从不具有异构加氢脱硫活性的氧化态转变为具有异构加氢脱硫活性的硫化态。预硫化条件为：压力1.5 MPa、空速取2h-1、氢油体积比300、温度采用程序升温过程。 图2 程序升温过程图 采用含正己烯和噻吩的正辛烷溶液（ω(正己烯)=20%，ω(S)=500ppm）为原料评价催化剂的性能。评价条件为：压力2MPa、氢油体积比300、液时空速2h-1～5h-1、温度380℃。稳定12 h后进行气样在线分析烃组成和液样离线定分析硫含量。 图3评价装置图 采用SP-2100型气相色谱仪在线分析反应混合物组成，通过面积归一法计算C5+收率和乙苯及C8+芳烃的含量。 色谱条件：SP-3420气相色谱（北分），毛细管柱（AC-1），Φ0.25mm，60m。氢火焰检测器（FID）。氮气：氢气：空气流速为：30：30：300（ml/min）。柱前压为0.1MPa。升温程序：初始柱温为45℃，保持5min，以1℃/min升到47℃，保持5min，再以2℃/min升温至150℃，保持49min。 采用WK-2D型微库仑综合分析仪测定油品加氢前、后的硫含量，用脱硫率(HDS)表示催化剂的脱硫活性。 5、遇到的问题及解决方法 (1) 采用机械混捏法制备催化剂载体时，稀硝酸加入量多载体易成型，但载体的机械强度很差；稀硝酸加入量少则不易成型，粉体较硬，无法混捏成团。通过不断调整及经验得到适合的稀硝酸加入量。 (2) 在催化剂评价中，使用色谱测各产物组成时，进样量过多会导致两种相邻物质的峰部分重叠而无法分开；进样量过少又会导致含量小的物质无法被检测。通过调整分流阀，基本确定进样量的大小，得到比较明晰的色谱图。 (3) 库伦仪测定脱硫率时，长时间使用转化率容易不准，采取间段性反标，验证转化率是否变化。 6、任务书要求进度完成情况： 2月20日～2月26日 查阅相关文献，熟悉实验室工作环境及实验室工作的相关要求，了解了与本研究相关的实验方法及测试仪器的使用方法。 2月27日～ 今 设计实验，进行初步的研究工作。 ①制备了不同ZSM-5和SAPO-11摩尔比的负载型催化剂留作以后考察。 ②测得380℃,2MPa压力下空速分别为2h-1，3 h-1，5h-1，氢油比300时的脱硫率 。 第二部