几种黏度指数改进剂的增稠能力与剪切稳定性.docx

2014大连润滑油技术经济论坛论文专辑几种黏度指数改进剂的增稠能力与剪切稳定性张雪涛，张东恒，姚其风，刘洋，孟葵花(中国石油大连润滑油研究开发中心，辽。j!大连116032)摘要：考察了几种黏度指数改进剂的增稠能力与剪切稳定性，重点研究了几种自制黏度指数改进剂的性能以及聚 合物结构及分子量对黏度指数的性能的影响，分析了剪切前后黏度指数改进剂的变化。关键词：黏度指数改进剂；增稠能力；剪切稳定性0引言黏度指数改进剂(简称为黏指剂)是一种油溶性高分子聚合物，在室温下一般呈橡胶态，其分子量 从几万到几十万。当这种高分子聚合物溶解在溶剂(基础油)中后，会形成线团结构，且在溶剂中的线团体积与分子量较小(一般为500左右)的基础油相比要大得多，因而使油品的黏度远大于溶剂的黏度，这就是增稠的原冈¨。。在低温下，高分子聚合物会紧缩成密实的线团，对油品黏度影响不大；在高温下，线团伸展，流体力学体积增大，从而对油品流动阻碍作用增大，导致油品黏度显著增大。黏指剂就是基于不同温度下具有不同形态，并对黏度产生小同的影响，以增加油品黏度和改善黏温性能的： 增稠能力和剪切稳定性是评价黏指剂的重要指标，决定着多级发动机油中黏指剂的添加量。由于高分子化合物的热氧化分解，黏指剂的添加量对多级发动机油的清净性有明屁影响，过多的聚合物添 加会导致多级发动机油积炭严重，清净性变差。有资料介绍口j，在多级发动机油中黏指剂的用量最好不要超过1％～1．5％(质量分数)。对于同一结构的共聚物来说，剪即稳定性与增稠能力是相矛盾的，剪 切稳定性好则增稠能力小旧。?因此，在满足剪切稳定性要求的前提下，应尽可能选用增碉能力夫的黏指 剂。黏指剂的增稠能力主要与黏指剂的种类及分子量有关，分子量越大，增稠能力越强。剪切稳定性与黏指剂的分子量、分子量分布及聚合物结构有关，fFl主要南分子量决定。同一类型的黏指剂分子量越大，剪切稳定性越差。改善剪切稳定性的方法有几种：一是降低黏指剂的分子量以及使分子量分布变窄；二是通过改善聚合物结构稳定性，使聚合物在保持较高增稠能力的同时，具有较好的剪切稳定性。 目前市售黏指剂以乙丙共聚物黏度指数改进剂(OCP)为主，这类黏指剂无法满足高档汽车发动机SSI90循环的要求，使用中需要频繁的更换发动机油，这就产牛了大量废弃润滑油的排放问题，小但造成了资源浪费，还严重污染环境。更加精密的发动机结构以及更加严苛的使用工况，要求发动机油具 有更高的性能。因此，低档黏指剂将完成它的历史使命而退出历史舞台，逐步被中、高档黏指剂所取 代”1。本文研究了几种高档黏指剂以及几种自制黏指剂的增稠能力与剪切稳定性，讨论了聚合物种类以及分子量等对增稠能力和剪切稳定件的影响。1实验部分1．1黏度指数改进剂的合成 文中涉及的自制黏指剂属于氢化苯乙烯双烯共聚物(HSD)型黏指剂，采用活性阴离子聚合制备，其结构可用以下简式表示： 线形：EP／EB—PS星形：(EP／EB—PS)n—C其中，EP为氢化聚异戊二烯，EB为氢化聚丁二烯，Ps为聚苯乙烯，C为偶联剂残基．n大于等于3。 合成过程如下所述：以环己烷为溶剂，以四氢呋喃为极性凋节剂，采用止丁基锂引发异戊二烯和丁二烯共聚合，单体消 耗殆尽后加入计量苯乙烯继续反应：(1)加入终止剂终止反应，得到线形聚合物胶液，将胶液转入氢化反应釜，以2一乙基己酸镍／三乙 基铝为催化剂，充人H：进行氢化反应，氢化后的胶液采用沉淀法除去催化剂，采用无水乙醇进行絮凝】942014年润滑油技术经济论坛论文专辑沉淀，经真空干燥箱干燥至恒重，即得线形氢化苯乙烯双烯共聚物黏指剂，简称L； (2)加入计量的二乙烯基苯偶联，反应结束后加入终止剂终止反应，得到星形聚合物胶液，采用与(1)相同的工艺对胶液进行氢化和后处理，得到星形氢化苯乙烯双烯共聚物黏指剂，简称S。 1．2黏度指数改进剂的性能测试增稠能力(TP)与剪切稳定性指数(SSI)：增稠能力的测试采用SH／T0566—93方法，剪切稳定性指数的测试采用SH／T0103—2007方法。在测试中，除特别说明外，基础油采用HVll50，干胶的添加量为1％(质量分数)，胶液的添加量为10％(质量分数)。聚合物的分子量及其分布：采用凝胶渗透色谱(GPC)分析，淋洗液为四氢呋喃，流速为1mlMmin， 配备示差、光散射和黏度检测器，以ASTRA5．3．4软件对数据进行处理。2结果与讨论自制的黏指剂以及挑选的几种高档黏指剂的基本信息如表1所示。其中，自制的黏指剂均为块状 于胶，与SV260和SV261同属于HSD型黏指剂，SCR一178A、SCR一261和V8—310同属PMA型黏指剂。在自制的黏指剂中，L1～L3为线形聚合物，其分子量分布均较窄，小于1．1；S1～s3为星形聚合物，其分子量分布均为双峰分布。表1几种黏度指数改进剂注：1)高分