仪器分析高职黄一石主编第一章电位分析法.pptVIP

第一章 电位分析法 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 1、电位分析法基本原理 离子选择性电极的构造 2、直接电位法 2、直接电位法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 3、电位滴定法 电位分析法基本原理 1 直接电位法 2 电位滴定法 3 实验分析 4 第一章 电位分析法 电位分析法是最重要的电化学分析方法之一，各种高选择性离了选择性电极、生物膜电极及微电极的研究一直是分析化学中活跃的研究领域。 电位分析法主要应用于各种试样中的无机离子、有机电活性物质及溶液pH的测定，也可以用来测定酸碱的离解常数或配合物的稳定常数。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法两类。直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测物质浓度的方法；电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定终点的滴定分析法。 概述 定义: 利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法。 原理: 使待测分析的试样溶液构成一化学电池(原电池或电解 池),再依据此化学电池的物理量(如两极间的电位差, 电解质溶液的电阻,通过电解的电流或电量)与其化学量 (如浓度)之间的内在联系进行测定. 优点: ①测量信号是电导、电位、电流、电量等信号, 不存在分析信号的转换,可直接记录; ②装置简单、小型,易于自动化和连续分析. 电化学分析法的分类 电位分析法 库仑分析法 电导分析法　 极谱分析法 ………… 1、电位分析法基本原理 电化学电池 电化学电池基本概念 电化学电池指的是化学能与电能互相转换的装置，它可以分为原电池和电解池两大类。 ① 原电池（galvanic cell）：能自发地将化学能转化为电能（见图a）； ② 电解池（electrolytic cell）： 需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生化学反应（见图b）。 当实验条件改变时，原电池和电解池能互相转化。 组成化学电池的必要条件： ① 两支称为电极的导体； ② 浸在适当的电解质溶液中。 CuSO4 无外部电源 外部提供电源 ZnCl2 ZnSO4 KCl 电流 方向 Zn + CuSO4 = Cu + ZnSO4 电子有负极流向正极，电流方向是正极流向负极。 电流 方向 ①准确度较高 ②灵敏度高，10-4～10-8mol/L ③选择性好（排除干扰） ④应用广泛 ⑤仪器设备简单，易于实现自动化 电位分析法的分类和特点 电位分析法定义： 电位分析法是在零电流条件下, 测定电池“参比电极/试液 / 指示电极” 的电动势来进行定量分析的一种仪器分析方法；包括电位分析法分为电位法和电位滴定法。 特点： 直接依据电极的电位与待测物质的浓度之间的关系进行分析的方法称为电位法; （见图a）常用于pH值和一些离子浓度的测定 利用指示电极的电位变化作为反应终点的“指示剂”的容量分析技术称为电位滴定法;（见图b）用于酸碱、氧化还原、沉淀、配位等反应终点的确定 图b 图a 参比电极 单个电极的电位是无法测量的，因此，由指示电极与参比电极组成位计测量电池的电动势，即可得到该电极的相对电位。 参比电极是决定指示电极电位的重要因素，作为一个理想的参比电极应具备以下条件：①电极的电位已知且恒定。②电极电位是稳定的，受外界影响小。③对温度和浓度没有滞后性④具有良好的重现性和稳定性。 常用的参比电极有甘汞电极和银一氯化银电极。 电极反应:Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 电池符号: SCE：Hg,Hg2Cl2(s)∣KCl (饱和) 电极电位表达式: 电位分析中最常用SCE作参比电极 仅与内部Cl-活度有关 甘汞电极 银－氯化银电极 组成： 银丝镀AgCl沉淀+KCl溶液 电极反应： AgCl