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3-3 MDEA脱CO2
第一节 工艺原理 MDEA又称为N-甲基二乙醇胺,是一种叔胺,其化学性质稳定、无毒、不降解。MDEA并不如伯胺、仲胺那样与CO2反应生成稳定的胺基甲酸盐,只能形成亚稳定的胺基甲酸氢盐,所以其在较低温度下就能再生。同时,MDEA吸收CO2的过程兼有物理吸收和化学吸收的特点。MDEA法脱碳技术是利用活化MDEA水溶液在高压常温将天然气或合成气中的二氧化碳(CO2)吸收,并在降压和升温的情况下,二氧化碳(CO2)又从溶液中解吸出来,同时溶液得到再生。 纯MDEA并不能与CO2发生化学反应,而只有MDEA水溶液才对CO2有吸收作用。 第二节 技术特点 MDEA脱除酸性气体的流程可以采用贫液一段吸收和贫液半贫液两段吸收,贫液一段吸收的流程投资省、电耗低、热耗高;贫液半贫液二段吸收的投资大、电耗高、热耗低,根据脱除不同规模的二氧化碳,采用不同的流程。 MDEA溶液对天然气的溶解度低于天然气在纯水中的溶解度,因此,MDEA脱除酸性气体的过程中,天然气的损失很低。 MDEA溶液兼有物理吸收和化学吸收的特点,溶剂对二氧化碳的负载量大。 MDEA稳定性较好,在使用过程中很少发生降解的现象,它对碳钢设备几乎无腐蚀。 烃类回收率高,二氧化碳脱除精度高。 二氧化碳回收率高、纯度高,经过简单后处理,即可达到食品级标准。 第三节 技术原理 MDEA(N-Methyldiethanolamine) 即N-甲基二乙醇胺,分子式为CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸点246~248℃,闪点260℃,凝固点-21℃,汽化潜热519.16KJ/Kg,能与水和醇混溶,微溶于醚。在一定条件下,对二氧化碳等酸性气体有很强的吸收能力,而且反应热小,解吸温度低,化学性质稳定,无毒不降解。 纯MDEA溶液与CO2不发生反应,但其水溶液与CO2可按下式反应: CO2?+?H2O?==?H+?+?HCO3- ??????????????????????? ??????????????(1) H+ ?+?R2NCH3?==? R2NCH3H+??????????????????(2) 式(1)受液膜控制,反应速率极慢,式(2)则为瞬间可逆反应,因此式(1)为MDEA吸收CO2的控制步骤,为加快吸收速率,在MDEA溶液中加入1~5%的活化剂DEA(R2/NH)后,反应按下式进行: R2/NH?+?CO2?==?R2/NCOOH????????????????????????? ?(3) R2/NCOOH?+?R2NCH3?+?H2O?==?R2/NH?+?R2CH3NH+HCO3-? ? (4) (3)+(4): R2NCH3?+?CO2?+?H2O?==?R2CH3NH + HCO3-???????????????(5) 由式(3)~(5)可知,活化剂吸收了CO2,向液相传递CO2,大大加快了反应速度,而MDEA又被再生。MDEA分子含有一个叔胺基团,吸收CO2后生成碳酸氢盐,加热再生时远比伯仲胺生成的氨基甲酸盐所需的热量低得多。 第四节 A配方溶液 目前报道开发的SD-3A、SD-3B、SD-AS三种规格的配方溶液,由MDEA溶液、活化剂和缓蚀剂组成。 ?SD-3A适合于天然气脱除二氧化碳(CO2)中使用,有效解决在吸收塔中部天然气中的高级烃类会累积的效应。贫液对酸性气体的负载能力大,富液降压闪蒸的速度快,不需要大量的汽提蒸汽。 该SD-3A型配方在东方1-1终端天然气脱碳装置上的使用,在半贫液中设置的探针检测腐蚀速率来看,腐蚀速率低于0.006mm/a,远远低于国家规定的腐蚀速率,说明该溶剂对碳钢没有腐蚀。 * * 第三章 MDEA法脱碳技术 SD-3B适合于变换气或者合成气脱除二氧化碳(CO2)中使用,吸收速率快,脱除精度高,可以将二氧化碳(CO2)脱除到10ppm以下。?? SD-AS是选择性脱硫的MDEA溶液,它配加有空间位阻胺,在控制硫化氢脱除精度的同时,可以大大减少二氧化碳的吸收率,降低再生能耗。??
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