[工学]4、第四章 电化学.ppt

作业 不用交 一、选择题 （一）单项选择：1，2，3，4，5，6，8 （二）多项选择：1，2. 二、问答题：1，2，3. 上交 三、计算题：1. 作业 不用交 一、单选题：9. 二、问答题：4 上交 三、计算题：3. 作业 不用交 一、（一）单选题：7 （二）多选题：3 上交 三、计算题：4 第四节 电极电势与电池电动势 第四章 电化学 界面电势差的产生： 1、金属—金属接触电势 当两种金属接触时，电子可以在界面之间迁移，迁移的结果使得整体的吉布斯能降低，系统达到平衡。迁移的总结果是电子从一侧流向另一侧，导致界面电势的产生。 电偶温度计：界面电势差与金属种类、温度有关。利用该特性可以制成热电偶温度计。 第四节 电极电势与电池电动势 第四章 电化学 界面电势差的产生： 2、金属—溶液接触电势 当金属与溶液接触时，电极表面的阳离子和溶液中的阳离子可以穿过界面相互迁移，迁移的结果使得整体的吉布斯能降低，系统达到平衡。迁移的总结果是离子从一侧流向另一侧，导致界面电势的产生。 第四节 电极电势与电池电动势 第四章 电化学 界面电势差的产生： 3、溶液—溶液接触电势 由于不同离子扩散速度不同，导致不同溶液（溶质不同，或浓度不同）接触界面两侧电势不同。该电势称为液体接界电势。 盐桥的作用： 可消除液体接界电势。 K+和Cl-的扩散速度基本一致。 如盐酸溶液，H+的扩散速度大于Cl-的扩散速度，导致接界电势的产生。 以丹尼尔电池为例，上述电势差可示意如下： Zn(s)｜ZnSO4(a1)║CuSO4(a2)｜Cu(s) ?? ε-?????????? ?ε液接?? ??? ?ε+ 电池电动势E: E = ε- +ε液接+ε+ ≈ ε-+ε+ 第四节 电极电势与电池电动势 第四章 电化学 电池电动势的产生 丹尼尔电池 E——电动势。原电池在没有电流通过时，两电极之间的电势差。（有电流通过时两电极之间的电势差叫输出电压，用V表示，E≠V）。 ε——电势差。界面两侧的电势差。 (一)标准氢电极 一﹑电极电势 第四节 电极电势与电池电动势 第四章 电化学 氢电极构造简图 将镀有铂黑的铂片浸入含有H+（活度αH+ =1）的溶液中，用氢气流不断冲打铂片，使铂片上的氢气压力维持在101.325kPa，并使氢气在溶液中也达到饱和，这样就构成了标准氢电极。其电极表示为： Pt｜H2( p＝101.325kPa) ｜H+(α=1)。 电极反应为： H2 - 2e- 2H+ 标准氢电极电势: 国际规定：任意温度下，标准氢电极的电极电势为零。即：??(H2/H+) = 0V 第四节 电极电势与电池电动势 一﹑电极电势 （二）标准电极电势 电极电势的测定 电极电势的绝对值不能测得，但可以测得相对值。 将欲测电极与标准氢电极组成电池： Pt｜H2( p＝101.325kPa) ｜H+(α=1) ║待测电极 通过电位差计测量电池的电动势。电动势为两个电极电势的加和，因为标准氢电极电势规定为零，所以，所测得的电动势值就等于欲测电极的电势的绝对值。 电极电势用?表示。 第四节 电极电势与电池电动势 一﹑电极电势 （二）标准电极电势 电极电势的测定 电势的正负： 1、若欲测电极实际发生氧化反应，该电极给出电子，电极带负电，?为负值。 如： Pt｜H2( p＝101.325kPa) ｜H+(α=1) ║ Zn2+(α=0.1)｜Zn(s) 测得电动势为0.792V，锌电极发生氧化反应 Zn-2e-=Zn2+，为负极。 所以： Zn2+(α=0.1)｜Zn(s) 的电极电势为?(Zn/Zn2+) = -0.792V。 2、若欲测电极实际发生还原反应，该电极获得电子，电极带正电，?为正值。 如：Pt｜H2( p＝101.325kPa) ｜H+(α=1) ║ Cu2+(α=0.1)｜Cu(s) 测得电动势为0.342V，铜电极发生还原反应 Cu2++2e-= Cu，为正极。 所以： Cu2+(α=0.1)｜Cu(s)的电极电势为?(Cu/Cu2+) = 0.342V。 第四节 电极电势与电池电动势 一﹑电极电势 （二）标准电极电势 标准电极：各组分均处于标准状态的电极称为标准电极。 标准电极电势：标准电极的电势，用??表示 。 如：标准锌电极 Zn2+(α=1)｜Zn(s) ?? (Zn/Zn2+) = -0.763V 标准铜电极 Cu2+(α=1)｜Cu(s) ?