7章 炔烃和二烯烃离域键.pptVIP

二 、命名 1 、系统命名原则同烯烃类似。 2 、如分子中同时含有双键和三键,选择含双、三键在内的最长的链为主链按碳原子数称某烯炔;编号时遵循最低系列原则。从靠近双键或三键的一段开始。 3 、如从三键双键端编号,两者的数值相同,则给双键以最低的编号。 二　炔烃的物理性质 六）乙炔的聚合 七）自由基加成 第五节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 一、乙烯型卤代烃 三）、共振理论对共扼结构的描述 某些化合物无法用单一的式子精确地表示其结构，可用几个经典结构式（极限式，共振结构式）来共同描述 注意： 真实分子是所有共振极限式的总和—共振杂化体 共振式是指构造式相同，电子分布不同的式子；是假想出来的实际不存在的结构． 共振极限式之间不是几种结构互变的平衡体系． 书写共振极限式时遵循的原则： １．必须符合Lewis结构的要求． ２．原子核的排列相同，电子的排布不同． ３．所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数目应当是一样的． 判断共振极限式相对稳定性的原则： １、八偶体的极限式比非八偶体的稳定． ２、没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大． ３、若极限式满足八偶体电子结构且有电荷分离，电负性大的原子带负电荷，电负性小的原子带正电荷稳定． 4、同号电荷相隔远，异号电荷相隔近的极限式稳定。 5、如参与共振的极限式具有等同的能量，共振杂化体特别稳定，等同的共振极限式贡献相等。 6、参与共振的极限式越多，共振杂化体就越稳定。 三。共轭二烯烃的性质 一）、共轭加成 1，2和1，4加成 2、共扼加成的理论解释 １）亲电加成 ２）烯丙基碳正离子 的结构和稳定性 3、　热力学控制和动力学控制 二）、 狄尔斯—阿德尔反应（双烯合成） + Y=吸电子基团如： 四、聚集二烯烃 * exit 第七章 炔烃(alkyne)和 二烯烃（diene) 离域键 第一节 炔烃的结构、命名和离域键 一 、结构 120pm ２ 、ＩＲ 3300cm- 2250~2100cm- １ 、沸点、熔点、密度 3、NMR δ1.8~2.8 A 2.15 B 1.936 C 1.55 D 1.00 第二节、 炔烃的化学性质 一 、末端炔烃的酸性（炔氢的性质） 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃〈 烯烃? 氨〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸性逐渐增强其共轭碱的碱性逐渐减弱 二 、炔烃碳碳三键的反应 一）. 催化加氢 *1 CH2=CH-CH2CH2-C?CH + H2 (1mol) CH3CH2CH2CH2-C?CH 烯烃比炔烃更易氢化 *2 CH2=CH-C?CH + H2 (1mol) CH2=CH-CH=CH2 共轭双键较稳定 Ni Ni RC?CR+H2 Pd/CaCO3 喹啉 H H C C R R RC?CR+H2 Na 液氨 R H C C H R 1. 加卤素 HC?CH Cl2 Cl2 FeCl3 FeCl3 CHCl2CHCl2 反应能控制在这一步 二） 炔烃的亲电加成和自由基加成 CH2=CH-CH2-C?CH + Br2 (1mol) CH2BrCHBr-CH2-C?CH 碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中?电子控制较牢。 2 加 HI 和 HCl *1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。 *2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。 *3 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。 *4 反式加成。 CH3CH2C?CCH2CH3 + HCl 催化剂 3. 加 HBr 既能发生亲电加成，又能发生自由基加成。 碳正离子的稳定性 4. 酸催化加 水 RC?CH H2O HgSO4-H2SO4 [ CH2=CR-OH ] 互变异构 CH3C=O R 互变异构 *1 Hg2+催化，酸性。 *2 符合马氏规则。 *3 乙炔?乙醛， 末端炔烃?甲基酮，非末端炔烃?两种酮的混合物。 反应特点： 常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、 RCOOH（RCOO-） CH?CH + HOC2H5 CH2=CHOC2H5 碱 150-180oC 三 ） 炔烃的亲核加成 四 ） 炔烃硼氢化 RC?CR’ KMnO4（冷，稀，H2O） KM