[工学]有机化学CHAPTER 6-7.ppt

6 芳烃 6.1 芳烃的分类和命名 6.2 苯的结构 6.3 单环芳烃的物理性质 6.4 单环芳烃的化学性质 6.5 亲电取代反应机理及定位规律 6.6 重要的单环芳烃 　　在有机化学发展的初期，人们把那些从香树脂、香料油等天然产物中得到的，具有芳香气味的有机化合物，叫做芳香性化合物。 　　这类化合物在结构上的共同特点是都含有苯环结构。 　　现在我们所说的芳香族化合物，是指具有苯环结构的苯和苯的衍生物。 6.1.1 芳烃的分类 单环芳烃 多(稠)环芳烃 非苯芳烃 6.1.2 芳烃的命名 (1)单环芳烃的命名 一元取代物 二元取代物 若两个取代基不同时，则以其一为主，并以它相连的环上碳原子为第1位，在按最小数原则给另一个取代基编号。 例如： 三元取代物 如果苯环上三个取代基不同时，则以各取代基的位次编号数值之和最小为原则来命名。 例如： 复杂基团或不饱基团取代时，则把侧链当作母体，苯环当作取代基来命名。但偶尔也有把苯环当母体来命名的。 例如： 6.1.2 芳烃的命名 (2)多环芳烃 联苯类：苯环之间以一键相连。 例如： 多苯代脂肪烃：这一类可以看作是脂肪烃分子中的氢原子被苯环取代的产物。 例如： 稠环芳烃：两个或两个以上苯环彼此共用两个相邻的碳原子的芳烃，叫做稠环芳烃。这类化合物有自己特殊的名称和编号方法。 例如： 稠环芳烃的同系物和衍生物命名： 6.1.2 芳烃的命名 硝基、卤素和烃基等总是放在名称的前面； 羟基、醛基、羧基、磺酸基等总是放在名称 的后面； 若芳环上同时有以上两组的基团则按 以上两组的次序，取排在最后面的作为母体名称，其余的放在前面作为取代基团； 从作为母体的基团开始进行编号。 历史背景：十八世纪末冶金工业及煤气工业的发展，在生产焦炭和煤气的同时，产生了大量的副产物煤焦油，污染环境，造成公害。煤焦油的利用成为当时生产中的一个主要问题。 　　十九世纪初，人们从煤焦油中分离出了苯、萘、蒽、甲苯、二甲苯、苯酚、苯胺等芳香族化合物，并以这些化合物为原料，进行了有机合成工作，其中硝基苯和苯胺的合成，奠定了染料合成工业的基础。 　　工业生产过程一方面积累了大量成功的实践经验，另一方面也不可避免地走了不少弯路，迫切需要在此基础上，担出一个比较符合客观实际的理论。 6.2.1 苯的凯库勒式 1865年，凯库勒提出了苯的环状结构学说 其理论基于如下实验事实： ⑴所有芳香性化合物，均较脂肪族中相应的化合物含较多的碳； ⑵象脂肪族一样，在芳香族化合物中也存在着为数很多的同系物； ⑶最简单的芳香性化合物，至少含有六个碳原子； ⑷芳香族化合物的所有衍生物，表现某些同族的特点，在进行一些较激烈的反应后，主要产物仍至少含有六个碳； ⑸苯只有一种一元取代物和一种邻位二元取代物。 凯库勒苯的结构学说的局限性 凯库勒式不能解释苯为什么具有特殊稳定性； 不能解释苯为什么表现出难加成、易取代的化学特性； 不能解释苯的几何结构　 6.2.2 苯结构的近代概念 6.2.3 苯的共振结构式 　　不能用经典结构式圆满表示其离域结构的分子，它的真实结构可以由多种假设的结构---其中每一结构各相当于某一价键结构式----共振（或称叠加）而形成的共振杂化体来代表。 共振论：鲍林在上世纪30年代提出的一种分子结构理论 各共振结构式中原子核的相互位置必须是相同的。 共振结构参与杂化的比重是不同的。能量愈低愈稳定的共振结构在共振杂化体中占较大的分量，它们是主要的参与结构。 如果在共振结构式中，具有结构上相似和能量上相同的两个或几个参与结构式，则不仅这些相同的参与结构式都是主要的参与结构式，而且由此共振而形成的共振杂化体也特别稳定。 各参与结构式中，共价键越多则能量越低。 各参与结构式中，相邻原子成键的和不相邻原子间成键的能量相比较，前者能量要低些。 共振结构式中，第二周期的C、N、O等元素的外层如具有八隅体电子构型的要求时，则能量低。 相邻两原子带有相同电荷的共振结构式，其能量高。 6.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 亲电取代反应 5.4.2 加成反应 5.4.3 苯环侧链的反应 5.4.4 氧化反应 （1）卤化反应 （2）硝化反应 （3）磺化反应 （4）烷基化和酰基化反应 苯与氯、溴在一般条件下不发生反应，但在催化剂（铁粉或卤化铁）的作用下加热，苯环上的氢原子可被氯和溴取代，生成相应的氯苯或溴苯。 卤化反应产物除以卤代物外，还有少量二卤代物生成。 烷基苯在铁粉或三氯化铁存在下与卤素作用，也发生环上卤代反应，主要的邻位和对位取代物，反应比苯容易。 例如： 烷基苯比苯容易硝化，如甲苯在30℃就可以硝化，主要生成邻硝