§8.03 可逆电极的类型.ppt

§8.3 可逆电极的类型 构成可逆电池的必要条件：电极必须是可逆电极，即 在电极上发生可逆反应。而可逆电极构成可分三类： 一、第一类电极（单质-离子电极）： （1）金属-金属离子电极：M/MZ+ 电极反应：M Z+ + Z e ? M （Re/Ox 可逆反应） 例如：丹尼尔电池中 Zn / Zn2+、Cu / Cu2+ 电极 条件：要求金属与含该金属离子的溶液在未构成电池 回路时不发生化学反应，即单独地将金属浸入 离子溶液不发生化学反应。 例如： 若将 K、Na 等活泼金属放入KOH、NaOH水溶 液, 则 K、Na 易与水溶液中的水发生剧烈反应： K + H2O ? KOH + 1/2 H2? Na + H2O ? NaOH + 1/2 H2? 所以不能单独构成 K / K+、Na / Na+ 电极； 但可使金属汞齐化（溶于汞中），降低其活度， 构成电极：K(Hg齐)/ K+、Na(Hg齐)/ Na+ 。 (2) 气体-离子电极： 如：Pt,Cl2 / Cl? ，Pt,O2 / OH? 电极反应： Cl2 + 2e ? 2 Cl? （Re/Ox：可逆反应） O2 + 2 H2O + 4 e ? 4 OH? （Re/Ox：可逆反应） 条件：由于气体无定型且非导体，需借助于金属材料 （通常用Pt）或其他导电材料（如C棒），使气 流冲击金属片，而金属片则浸入含该气体所对 应的离子溶液中。 如图： 对金属材料的要求： （1）电化学上惰性（本身不参与反应）； （2）对气体?离子反应有化学催化活性。 所以通常以 Pt 作金属惰性电 极材料，并将小颗粒的Pt 涂于 二、第二类电极(金属-难溶物-离子电极) （1）金属-难溶盐-负离子电极： 如： Ag?AgCl?Cl－ ；Hg?Hg2Cl2? Cl－ (甘汞电极) 电极反应： AgCl + e ? Ag + Cl－ （Re/Ox：可逆反应） Hg2Cl2+ 2e ? 2 Hg + 2 Cl－ ( Re/Ox：可逆反应） （2）金属-难溶氧化物-H+ (OH?) 电极 如： Ag?Ag2O?OH? ；Ag?Ag2O? H+ Hg?HgO?OH?； Hg?HgO? H+ （碱性溶液） （酸性溶液） 电极反应： Ag2O + H2O +2e ? 2Ag + 2OH? （Re/Ox：可逆反应） Ag2O + 2H++2e ? 2 Ag + 2H2O （Re/Ox：可逆反应） HgO + H2O + 2e ? Hg + 2OH? （Re/Ox：可逆反应） HgO + 2H+ + 2e ? Hg + H2O （Re/Ox：可逆反应） 第二类电极特点 制作方便、电位稳、可逆性强。 它比单质-离子电极稳定性好，因为纯单质 气体或金属难制备，易污染。 三、第三类电极：(离子间)氧化-还原电极 惰性金属（Pt）插入含有某种离子的不同氧化态的溶 液中构成电极，其中惰性金属( Pt )只起导电作用，氧 化-还原反应在同一液相中进行。 例如： Fe3+,Fe2+/ Pt： Fe3+ + e ? Fe2+ Sn4+,Sn2+/ Pt： Sn4+ + 2e ? Sn2+? 电极的分类也可按电极所涉及的相的数目来分： 1）只有一个相界面：Zn / Zn2+；Fe3+,Fe2+ / Pt； 2）有两个相界面：Ag?AgCl?Cl；Pt, H2 / H+； …… 四、构成可逆电极的条件 1）反应（物质）可逆； 2 ）电极上正、逆反应速度相当（正、逆反应难易程度 相当），从实用角度看，充、放电过程难易相当。 例如电池： Pt，H2?HCl（m）?AgCl? Ag （单液电池） 为热力学上严格的可逆电池。 H+、H2在Pt上的氧化、还原反应的难易程度相当； Ag、AgCl在Cl－溶液中的氧化、还原反应速度相当