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苯和甲苯的气相色谱定性与定量分析 色谱图：图形结果（Chromatogram） 气相色谱法分类 气固色谱(GSC)：是用多孔性固体为固定相，分离的对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物. 气液色谱(GLC)：固定相是用高沸点的有机物涂渍在惰性载体上．由于可供选择的固定液种类多，故选择性较好，应用亦广泛。 气相色谱基本结构 供气系统：气源、气体净化、流速控制及测量 进样系统：进样器、气化室 分离系统：色谱柱及控温装置 检测系统：检测器、控制电源及控温装置 记录系统：放大器、记录仪或数据处理机 进样系统 进样装置 液体：0.5、1、5、10、25、50 ?L (一般进样0.1~10 ?L） 气体：0.25~5 mL 注射器或六通阀 (一般进样0.1~10 mL） 汽化室 样品在汽化室汽化，并很快被带入色谱柱 汽化室：可控温度为50~400℃，一般比柱温高30~70 ℃ 原理图(不分流状态) 原理图（分流状态） 分离系统 分离系统由色谱柱组成，它是色谱仪的核心部件，其作用是分离样品。色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 填充柱 填充柱由不锈钢, 玻璃或聚四氟乙烯等材料制成，内装固定相，一般内径为2～6 mm，长1～5m。填充柱的形状有U型和螺旋型二种。柱内填充固定相，制作简单，柱容量大，操作方便，分离效果足够高，应用普遍 分离系统 毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁，多孔层和涂载体空心柱。涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0. l～0. 5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是不锈钢或石英。毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，而柱子可以做到长几十米。与填充柱相比，其分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度快、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 控温系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要指对色谱柱炉，汽化室，检测器三处的温度控制。 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 检测系统 样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进入检测器，把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 气相色谱检测器 根据检测原理的不同，可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种： （l）浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。 火焰离子化检测器（FID） 火焰离子化检测器属选择性检测器，是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 FID特点 灵敏度很高，比热导检测器的灵敏度高约103倍；检出限低，可达10-12g·S-1； 火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物； 死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达106以上； 而且结构不复杂，操作简单，是目前应用最广泛的色谱检测器之一。 其主要缺点是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 评价GC方法的标准 什么是色谱的分离度 定性分析 利用保留值经验规律定性 (1) 碳数规律——推知同系物保留值 在一定温度下,同系物的调整保留时间的对数值与其分子中碳原子数呈线性关系 lg t R’=A1n+C1 t R’:调整保留时间 A1, C1: 对给定的色谱系统和固定液为常数 n: 分子中碳原子数(n≥3) 根据同系物中几个已知组分的调整保留值可推知同系物其它组分的调整保留值,可用于定性鉴定. (2)沸点规律—相同碳数的其它异构体 常用的定量方法 峰面积百分比法 由于检测技术的影响，在色谱中不常用 外标法 在色谱中用的最多 内标法 准确，但是麻烦 在标准方法中用的最多 峰面积百分比法定量 公式： 特点： 各组分要全部流出、全部被检测，并对检测器的响应值一样简单 与进样量无关 不需标样 简单 外标法定量 (一) 配制一系列已知浓度的标样 外标法定量（二） 实际色谱图 外标法定量（三） 计算公式 特点 无需各组份都被检出、洗脱 需要标样