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含蜡原油流变性研究精选
前 言
原油作为一种重要的能源,如何安全、高效、节能地输送日益受到人们的重视。管道输送具有运输量大、占地少、密闭安全、便于管理和集中控制、能耗少、运费低等优点,在运输原油方面有很大的优势。世界上很多原油都是含蜡量较多的原油,我国大部分原油更以“三高”著称,即原油含蜡量高、凝点高、低温下粘度高,这种原油流变性复杂。在较高温度下[4],原油中的蜡以分子形式溶解于液态原油中,当温度降低到一定程度时,蜡逐渐结晶析出,并以固体颗粒形式悬浮于液态原油中,温度进一步下降,则蜡晶进一步增多并相互连接,形成三维网络结构,原油的液态组份包含于其中,原油整体失去流动性,形成胶凝[23] [30]。在原油输送中,为保证管道操作系统的高效性,这要求管道输送时保持稳定和连续的流量,避免管线停输。然而,计划停输和事故停输是不可避免的。在管道停输后,若不及时采取措施,将会导致凝管,这种恶性事故在油田集输管道上和长距离大口径输油干线上都曾发生过。胶凝原油具有一定的固体特征,如有一定的弹性和结构强度等。但是胶凝原油的固体特征是有条件的,一旦外加的应力超过原油的结构强度或屈服值,蜡晶网络结构就被破坏,大量的液态油重新获得自由流动的能力,因此,为了再启动管道,所应用的压力必须大于平常的操作压力以克服胶凝原油的胶凝强度。由此可见,研究原油的启动特性对指导实践具有重要的理论和实际意义。
本文以文献综述为主,查阅了一些有关胶凝原油触变性、屈服特性和粘弹性以及同轴旋转粘度计等方面的国内外相关文献。同时,制定实验方案,进行了大庆原油启动特性的初步研究。通过查阅文献和实验研究,加深对原油流变特性的认识。
第1章 含蜡原油的组成及其流变性的影响因素概述
1.含蜡原油的组成
大庆原油是典型的石蜡基原油[1] [2],含蜡量高,凝点高。含蜡原油是一种复杂的烃类和非烃类混合物,按其对原油低温流变性的影响来说,可把原油的组成分为三大部分,即常温时为液态的油、常温时为晶态的蜡、胶质和沥青质。常温常压下,蜡、胶质和沥青质是液态油中的分散相,当其浓度增大时,原油的流变行为产生异常,即呈现非牛顿特性。
1.1.1蜡
原油中的蜡[3],实际上可分为石蜡、半微晶蜡和微晶蜡,无胶质沥青质时,石蜡因温度降低而从原油中析出,晶体一般以片状为主,只含少量针状晶体。这类晶体体积/表面积比值较小,表面能高,易于结合成网状结构,将液态组分包围在其中形成凝胶,使含蜡原油低温流动性能变差。半微晶蜡的化学结构、分子量和物性则介于石蜡和微晶蜡之间,其某些物理性质与石蜡相似,没有严格界限。微晶蜡在原油中析出结晶主要为针型和中间型,蜡晶细小,结合能力强,在重结晶中没有任何变化。它与原油中的液态组分在低温下形成的凝胶,比石蜡与原油中液态组分形成的凝胶强度大得多。
蜡的存在是原油具有高凝点和复杂低温流变性的主要原因[4],将原油中的部分蜡脱出后,其凝点显著下降,低温粘度、屈服值等流变参数也明显降低。大量试验表明:在原油的倾点和析蜡点都随含蜡量的增加而上升。在析蜡点以下,含蜡量越高,油样的粘度对温度变化越敏感;在析蜡点温度以上,含蜡量的高低对油样的粘度几乎无影响;蜡的性质对原油流变性也有影响,在蜡含量相同时,微晶蜡含量越高,原油粘度越大,凝点越高;原油的倾点直接与原油中蜡的饱和分含量和分子量分布有关,因为在一定温度下蜡的结晶主要是蜡中饱和分的结晶;由于在析出过程中高碳数的蜡分子首先先开始析出,并形成晶体生长中心,所以当原油中高碳数的蜡含量较高时,蜡晶析出的温度较高,原油凝胶化过程被加速;蜡晶的形态和结构对含蜡原油的流变性有着决定性的影响,热力和剪切条件以及含蜡原油的改性都主要是通过改变蜡晶形态和结构来改善宏观流变性的。
1.1.2胶质和沥青质
胶质和沥青质是原油中含元素最多、结构最复杂、分子量最大的一部分物质[1]。胶质是红褐色、暗褐色并具有延性的粘稠液体或凝胶状物质,溶于石油形成真溶液。沥青质是暗褐色或深黑色的脆性非晶形固体粉末,密度稍大于胶质。在原油中的沥青质,部分呈胶体溶液,部分呈分散悬浮液。
胶质是一种天然的表面活性物质[5],沥青则是高分子化合物。因胶质是高粘物质,在含蜡原油中也具有增粘作用,油样将随胶质、沥青质含量增加,粘度升高。含蜡原油在降温过程中,蜡晶逐渐析出,游离的胶质和沥青质吸附在新生的蜡晶表面,这样不但能防止蜡晶聚集起到分隔作用,还会降低蜡晶的表面能,强度也因此降低。原油中蜡、胶质和沥青质的含量比直接影响着原油的凝结和凝结后强度大小。
1.2含蜡原油流变性的影响因素
含蜡原油是一种组成复杂的混合物[1],其流变性与其组成(蜡、胶质和沥青质)有关,也与其经历的热历史和剪切历史有关。 原油组成的影响在前面已有所涉及,下面分别讨论其他因素对含
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