《化学史与方法论》量子化学发展史.ppt

* 1998年诺贝尔化学奖获得者Kohn和Pople认为：“量子化学已经发展成为广大化学家所使用的工具，将化学带入一个新时代，在这个新时代里实验和理论能够共同协力探讨分子体系的性质。化学不再是纯粹的实验科学了”。 量子化学是在原子、分子的水平上深入到电子层次，研究物质的微观结构，运动规律以及物质结构与性能关系的科学. 微观物体运动遵循的规律——量子力学，被称为是20世纪三大科学发现（相对论、量子力学、DNA双螺旋结构）之一. 100多年前量子概念的诞生、随后的发展及其产生的革命性巨变，是一场激动人心又发人深省的史话. 1687年，Newton的《自然哲学的数学原理》在伦敦出版。在以后的年代里, Lagrange创立分析力学; Ampere、Weber、Maxwell等人创立电动力学;Boltzmann、Gibbs等人创立统计力学……. 到19世纪末，经典物理学大厦基本建成，它在一系列问题上取得了令人目眩的辉煌成就. 但它对几个问题始终不能给予解释, 其中之一就是著名的黑体辐射问题. 此外还有光电效应、原子光谱和原子结构等问题. 从经典力学到早期量子论 黑体辐射能量密度与波长的关系是19世纪末物理学家关心的重要问题之一.经典物理学在此遭遇严重困难： 1896年，维恩（W.Wien）从经典的热力学和麦克斯韦分布律出发，得到维恩公式，但它只适用于短波部分; 根据经典电动力学和统计物理学导出的瑞利-金斯公式则只适用于长波部分,它在短波部分引出了 “紫外灾变”，即波长变短时辐射的能量密度趋于无穷大,而不象实验结果那样趋于零. 科学的脚步永远是向前迈进的，但也难免遇到荆棘密布，只有善于发现和勤于探究的人才能打破黎明前的黑暗，真正成为科学的主宰者！ 1900年, Max Planck给出一个能够成功描述整个实验曲线的公式. 但他不得不为此引入一个“离经叛道”的假设: 黑体吸收或发射辐射的能量必须是不连续的，即量子化的. 辐射能量的最小单元为hν。ν是振子的频率，h就是著名的Planck常数，其最新数值为6.626×10-34 J.s. 这一重要事件后来被认为是量子革命的开端. Planck为此获1918年诺贝尔物理学奖. 童年时期 普朗克出生在一个受到良好教育的传统家庭，他的曾祖父戈特利布·雅各布·普朗克和祖父海因里希·路德维希·普朗克都是哥廷根的神学教授，他的父亲威廉·约翰·尤利乌斯·普朗克是基尔和慕尼黑的法学教授，他的叔叔戈特利布·普朗克也是哥廷根的法学家和德国民典法的重要创立者之一。 大学时期 普朗克十分具有音乐天赋，他会钢琴、管风琴和大提琴，还上过演唱课，曾在慕尼黑学生学者歌唱协会为多首歌曲和一部轻歌剧（1876年）作曲。但是普朗克并没有选择音乐作为他的大学专业，而是决定学习物理。慕尼黑的物理学教授菲利普·冯·约利（Philipp von Jolly，1809年－1884年）曾劝说普朗克不要学习物理，他认为“这门科学中的一切都已经被研究了，只有一些不重要的空白需要被填补”，这也是当时许多物理学家所坚持的观点，但是普朗克回复道：“我并不期望发现新大陆，只希望理解已经存在的物理学基础，或许能将其加深。”普朗克在1874年在慕尼黑开始了他的物理学学业。普朗克整个科学事业中仅有的几次实验是在约利手下完成的，研究氢气在加热后的铂中的扩散，但是普朗克很快就把研究转向了理论物理学。1878年10月，普朗克在慕尼黑完成了教师资格证考试，1879年2月递交了他的博士论文《关于热力学第二定律》，1880年6月以论文《各向同性物质在不同温度下的平衡态》获得大学任教资格。 学术事业 1885年4月，基尔大学聘请普朗克担任理论物理学教授，年薪约2000马克，普朗克继续他对熵及其应用的研究，主要解决物理化学方面的问题，为阿伦尼乌斯的电解质电离理论提供了热力学解释，但却是矛盾的。在基尔这段时间，普朗克已经开始了对原子假说的深入研究。1897年，哥廷根大学哲学系授奖给普朗克的专着《能量守恒原理》。1889年4月，亥姆霍兹通知普朗克前往柏林，接手基尔霍夫的工作，1892年接手教职。1894年，普朗克被选为普鲁士科学院的院士。1907年维也纳曾邀请普朗克前去接替路德维希·玻尔兹曼的教职，但他没有接受，而是留在了柏林，受到了柏林大学学生会的火炬游行队伍的感谢。普朗克于1926年10月1日退休，他的继任者是薛定谔。 家庭事业 1887年3月，普朗克与一个慕尼黑中学同学的妹妹玛丽·梅尔克）结婚，婚后生活在基尔，共有4个孩子卡尔、双胞胎埃玛和格雷特以及埃尔温。在普朗克前往柏林工作后，全家住在柏林的一栋别墅中，与不计其数的