富勒烯及其高分子化-2010.ppt

一、富勒烯的概述 一、富勒烯的概述 一、富勒烯的概述 一、富勒烯的概述 一、富勒烯的概述 二、富勒烯的制备 二、富勒烯的制备 三、富勒烯的结构 三、富勒烯的结构 三、富勒烯的结构 三、富勒烯的结构 四、富勒烯的性质 四、富勒烯的性质 四、富勒烯的性质 四、富勒烯的化学性质 四、富勒烯的化学性质 四、富勒烯的化学性质 四、富勒烯的化学性质 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 五、富勒烯的高分子化 “On—Chain”型含富勒烯高分子化衍生物的制备 Wooley等人在K2CO3存在下，将双苯酚化的C60衍生物与[G-4]-Br(MW=3 355)的苄基溴化物反应则可获得可溶性的富勒烯树枝状高分子(b) 。 最早制备出的主链上有C60的聚合物是用对二甲苯双自由基与C60进行反应，制得C60与对二甲苯的共聚物。对二甲苯双自由基是由1,1,4,4-环二亚乙基二苯通过热裂解而得。 “In—Chain”型含富勒烯高分子化衍生物的制备 这个方法为我们提供了C60通过自由基聚合反应制备含C60高分子化衍生物的一个可能的途径。 * * 富勒烯及其高分子化 二、富勒烯的制备 三、富勒烯的结构 四、富勒烯的性质 五、富勒烯的高分子化 富勒烯(Fullerene)是20世纪80年代发现的一类新型球状分子.它全部由碳原子组成,是继石墨、金刚石之后,发现的第三种碳元素存在的晶体形态,其分子式可概括为Cn.目前已知n最大可为540,这类分子被称之为富勒烯族.在种类繁多的富勒烯族中,人们对C60研究最为深入,因为它是其中稳定性最高的一种.由于它的结构特殊,并具有奇特的物理、化学性质,C60及其化合物的研究已成为当前世界各国科学家研究的焦点和热点之一. 1984年：用高功率激光轰击石墨，使石墨中的碳原子汽化，用氦气流把气态碳原子送入真空室。迅速冷却后形成碳原子簇，再用质谱仪检测。 六十个碳原子，如何组成一个完美的分子C60？ Kroto等人对C60分子结构的设想是受到了建筑设计师Buckminster Fuller设计的蒙特利尔万国博览馆美国馆的圆形拱顶结构的启发而提出：C60为60个碳原子组成的球形32面体；它含有12个正五边形面和20个正六边形面，60个顶点分别由60个碳原子占据，每个碳原子都处在一个五边形和两个六边形的连接点上。 命名： a. Fullerene:其中前缀Fuller是建筑大师BuckminsterFuller的姓,词尾-ene代表原子族属于有机化学中的烯类。(C60等不含氢原子但有不少双键,习惯称作烯。但实际上这类分子不属于有机化学中的烯烃） b. 与足球结构类似,所以也称之为“足球烯” (Footballene）（Soccerene ）及“巴基球” (BuckyBall) b. 在强激光脉冲下产生的C60的含量仅能以微克计，还不能提供给其他的科研小组做验证。 c. Kroto等人1990年，找到了可以制备出看得见摸得着的C60方法。 用电阻加热石墨棒或用电弧使石墨蒸发,成功地合成了常量水平的C60和C70的混合物。 a. C60－在蜡烛烟黑中，在烟囱灰里就有； 后来Parker等改进实验装置,用直流电弧法,两石墨棒间的最佳放电距离为4mm,充氦气，使富勒烯的产率达到44%。 （北大、复旦及武大用此方法合成富勒烯含量占15%左右的烟灰。） d.苯火焰燃烧法 e.太阳能加热石墨法 f. 萘热裂解法等 C60的结构研究表明，C60是一个由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，它的外形酷似足球。 分子中60个碳原子完全等价.由于球面弯曲效应和五元环的存在,碳原子的杂化方式介于石墨晶体中sp2和金刚石中sp3杂化之间.分子中共含有30个双键和60个单键,以达到稳定结构. σ键沿球面方向,而π电子云则垂直分布在球面两侧，形成了三维芳香型分子. 根据分子杂化轨道理论,碳原子以sp2.28杂化轨道（s成分为30％，p成分为70％）与另外三个碳原子成键,形成碳笼结构,剩下的p轨道在笼的内壁和外围形成大π键, π键垂直于球面（含有10％的s成分，90％的p成分）使C60分子具有球形芳香性。因此C60分子中,碳与碳之间形成的键,不是单纯的单键或双键,而是类似苯分子中的介于单键和双键之间的特殊键,C60中碳碳键长数据也说明了该结论的正确性。 C60的物理性质： C60为黑色粉末,密度1.65±0.5g/cm3, 熔点700℃. C60分子是非极性、含有大π键的球形分子,易溶于含有大π键的芳香性溶剂中,如