无机化学化学键理论概述1.ppt

化学键 化学键：分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。键能一般在一百到几百 kJ?mol-1。 化学键主要分为三种类型: 离子键、共价键、金属键。 7-1 离子键理论7-2 共价键理论7-3 金属键理论7-4 分子间作用力 7-1-1 离子键的形成 7-1-2 离子键的性质 7-1-3 离子键的强度 7-1-4 离子的特征 7-1-5 离子晶体 离子键理论 1916年，德国化学家科塞尔(W. Kossel)根据大多数化合物具有稀有气体稳定结构的事实，提出了离子键理论。 他认为，不同元素的原子在相互结合时，都有达到稀有气体稳定结构的倾向，它们通过得失电子形成正、负离子，并通过静电吸引作用结合而形成离子化合物。这种正、负离子间的静电吸引力就叫做离子键。 NaCl (2) 形成离子键的两个原子，只需转移少数电子，就能达到稳定电子结构。Na+(2s22p6) ?, Cl? (3s23p6) Ag+ (4d10) 例如，Na和Cl在形成离子键时, 以放热的形式, 释放很多的能量： 1. 氯化钠离子键的键能(Ei)： 1 mol气态NaCl分子离解为气态中性原子Na(g)和Cl(g)时所吸收的能量。 NaCl(g) = Na(g)+Cl(g) NaCl(s) = Na+(g)+Cl-(g) 正离子：失去电子，使价轨道成为空轨道，电子间斥力减弱。 r (Mn+) r (M) 电子数目相同的离子（等电子离子），核电荷越高半径越小。 例：10电子系列离子： O2- F- Na+ Mg2+ Al3+ r(pm) 140 133 102 72 54 Z 8 9 11 12 13 7-1-5 离子晶体 1 晶体的基本概念 组成晶体的质点(分子、原子、离子)以确定位置的点在空间作有规则的排列，这些点群具有一定的几何形状，称为结晶格子（crystal lattice, 简称晶格、点阵）。 晶体的性质由晶胞的大小、形状和质点的种类（分子、原子或离子）以及它们之间的作用力（库仑力、范德华力等）所决定。 密堆积, 无确定的分子量。 2) 导电性: 水溶液或熔融态导电, 是通过离子的定向迁移导电, 而不是通过电子流动而导电。 4) 延展性差: 离子晶体受力时发生位错，使同号离子相切，彼此排斥，离子键失去作用，故延展性差。 4. 离子半径比与配位数的关系 正、负离子结合成离子晶体时，形成配位数不同的空间结构，是因为在某种结构下该离子晶体最稳定，体系的能量最低。 决定晶体构型的主要因素是离子本身的性质，即离子的半径、电荷和价层电子构型。 注意： 1.离子半径比规则只能辅助判断离子晶体的构型，真正的离子并非刚性球体，因此根据半径比规则推测的结果有时与实际晶体类型有出入。例如RbCl，r+/r- = 0.82, 应为CsCl型，实为NaCl型。 2. 当一个化合物中的正负离子半径的比值处在两个极限值之间时,该物质可同时具有两种晶型。如GeO2， r+/r- = 0.40， NaCl型和ZnS型。 3. 外界条件变化时，晶体类型也能改变。 如　CsCl 常温下　CsCl型 　　　　 高温下 NaCl型 离子晶体的空间构型除了和离子半径有关外，还与离子的电荷、价层电子构型以及正、负离子的相互极化程度有关。故晶体到底采取何种构型，应由实验来确定。 ?同周期: 主族元素 正离子的电荷数越高，半径越小； 负离子的电荷数越高，半径越大。 Na+ Mg2+ Al3+ r(pm) 102 72 54 Z 11 12 13 O2- F- r(pm) 140 133 Z 8 9 ⑤ 周期表中对角线上，左上的元素和右下的元素的离子半径相近。 离子电荷相同时，离子半径越小，核间距越小，离子间引力越大，晶格能越大，离子键越强，离子化合物熔、沸点越高。 离子半径大小对离子化合物性质的影响 固态物质分为晶体和无定形体。 晶体的特征： (1) 有固定的几何外形； (2) 有固定的熔点； (3) 有各向异性。 晶格中能代表晶体结构的一切特征(化学组成和对称性)的体积最小的平行六面体重复单位，称为晶胞(unit cell)。 共七个晶系14种晶格。 立方晶系的三种晶格类型 NaCl: 面心立方晶格 具两种代表